2. Täydennä seuraavat reaktioyhtälöt ja nimeä reaktiotuotteet

Transkriptio

1 /Tapio evalainen Loppukuulustelun..00 mallivastaukset. imi: vsk:. Piirrä karboksyylihapporyhmän ja aminoryhmän rakenteet ja piirrä näkyviin myös vapaat elektroniparit. soita mikä hybridisaatio karboksyyli- ja aminoryhmän hiili-, typpi- ja happiatomeilla on. Millä orbitaaleilla vapaat elektroniparit sijaisevat? Mitkä ovat atomien väliset sidoskulmat? Karboksyylihapporyhmä: sp -hybridisaatio sp -sp δ-sidos sp -orbitaalit, joissa vapaat elektroniparit sp -hybridisaatio p-p π sidos sp -sp δ-sidos sp -hybridisaatio Sidoskulmat: Sp -hiilen sidoskulmat ovat n. 0, sp - hapen n sp -orbitaalit, joissa vapaat elektroniparit Aminoryhmä: sp -hybridiorbitaali jossa vapaa elektronipari sp -hybridisaatio Aminoryhmän typpi on sp -hybridisoitunut, joten aminoryhmän rakenne on tedraedrinen ja jossa sidoskulmat ovat n. 09 (yht. 0p). Täydennä seuraavat reaktioyhtälöt ja nimeä reaktiotuotteet (a) l (b) salisyylihappo asetosalisyylihappo (etikkahappoanhydidin sijasta voidaan käyttää asetyylikloridia, jolla salisyylihaposta saadaan myös asetosalisyylihappoa)

2 Loppukuulustelu..00. MgBr. -fenyylipropanoli (c) l l -klooribentsoehappo (Karboksyylihapporyhmä on meta-ohjaava) l l,-diklooribentsoehappo (a p, yht. p). Alla on esitetty synteettisen fentanyyli-opiaatin rakenne (tätä yhdistettä tai sen johdosta käytettiin kaasuna Moskovalaisen teatterin panttivankitilanteen laukaisuun). bentseenirengas - aromaatinen amidi tertiäärinen amiini (a) imeä molekyylissä olevat funktionaaliset ryhmät (b) Jos fentanyyliä liuotetaan veteen, niin sen vesiliuos on: ) hapan, ) neutraali, ) emäksinen (valitse oikea vaihtoehto) Fentanyyli on emäksinen koska se on amiini eli siis emäs, joka irrottaa vesimolekyyleistä protoneja jolloin hydroksidi-ioneja vapautuu vesiliuokseen. (c) Fentanyyliä voidaan valmistaa alkyloimalla ja asyloimalla neljästä eri lähtöaineesta. Piirrä mahdollisten lähtöaineiden rakenteet. Fentanyyli voidaan pilkkoa esimerkiksi seuraaviin lähtöaineisiin: l l l (0 p)

3 Loppukuulustelu..00. Piirrä seuraavien yhdisteiden rakenteet (a p yht. p) (a) (E)--metyyli--hekseeni (b) metaani- eli muurahaishappo (c),-dimetyylipropaaniamidi (d) (S)--butaanitioli S. imeä seuraavien luonnonyhdisteiden hydrolyysituotteet (= rakenneosaset, joista ne koostuvat). Jos et muista nimeä, voit piirtää hydrolyysituotteen yleisen rakenteen. a) rasva asva koostuu glyserolista ja kolmesta pitkäketjuisesta rasvahaposta. ' ' b) tärkkelys asva l. triasyyliglyseroli '' Tärkkelys koostuu α-d-glukoosiyksiköistä. tärkkelys glyseroli '' rasvahapot c) proteiini α-d-glukoosi Proteiinit koostuvat aminohapoista proteiini Aminohappo d) DA DA koostuu fosfaatista, deoksiriboosisokerista ja heterosyklisestä emäksestä (adeniini, tymiini, sytosiini tai guaniini)

4 Loppukuulustelu..00 P P P fosfaatti deoksiriboosi heterosyklinen emäs (sytosiini) DA (a p, 6 p) 6. Vastaa seuraaviin kysymyksiin. (a 6 p, yht. p) (a) Esitä reaktiomekanismi, jossa etikkahappo reagoi etanolin kanssa hapon läsnä ollessa ja lopputuotteena saadaan etyyliasetaattia. Piirrä reaktion välivaiheet ja osoita nuolella elektroniparien siirtymiset. etikkahappo etanoli etyyliasetaatti (b) Esitä rakennekaava, joka kuvaa lysiinin vallitsevaa muotoa liuoksessa, jonka p = lysiini liuoksessa jonka p=

5 Loppukuulustelu Määrittele tai selitä lyhyesti mitä tarkoittavat seuraavat käsitteet. Anna esimerkki. (a p, yht. p) a) karbokationi Karbokationi on positiivisesti varautunut, sp -hybridisoitunut, tasomainen hiili ja sen p- orbitaali on tyhjä. Karbokationi on elektrofiilinen, jolloin nukleofiilit reagoivat sen kanssa. karbokationi b) imiini Imiinissä typpi muodostaa kaksoissidoksen hiilen kanssa. Imiiniejä muodostuu aldehydin tai ketonin reagoidessa ammoniakin tai amiinin kanssa. asetoni c) aldolireaktio metyyliamiini imiini Aldolireaktiossa kaksi aldehydiä t. ketonia dimeroituvat emäksisissä olosuhteissa, jolloin toisesta aldehydistä t. ketonista muodostunut enolaattianioni reagoi toisen aldehydin t- ketonin karbonyylihiileen, jolloin muodostuu aldoli. asetaldehydi -hydroksibutanaali (aldoli) d) nukleofiilinen asyylisubstituutioreaktio eaktio tapahtuu kahdessa vaiheessa: kun nukleofiili (:u ) liittyy karboksyylihapon tai sen johdoksen karbonyyliryhmään, syntyy tetraedrinen välituote, josta irtoaa lähtevä ryhmä, :Y ja uusi karbonyyliryhmä muodostuu. :u - Y Y u u Y Esimerkiksi: etikkahappo etanoli etikkahapon etyyliesteri etyyliasetaatti e) Zaitsevin sääntö Epäsymmetrisen halidin tapauksessa vety lohkeaa siitä hiiliatomista, jossa on vähemmän vetyä. Esimerkiksi -bromibutaanin eliminaatioreaktion päätuote on -buteeni ja - buteenia syntyy vain vähän Br K -bromibutaani -buteeni (8%) -buteeni (9%)