Elintarvikeanalytiikkaa Tullilaboratoriossa

Transkriptio

1 Elintarvikeanalytiikkaa Tullilaboratoriossa Analytiikkapäivät 2012 Pekka Ravio, Tullilaboratorio Pekka Ravio 1

2 Tullilaboratorion organisaatio Valtiovarainministeriö Tullihallitus Tullilaboratorion johtokunta Viranomaisyksikkö Laboratorionjohtaja Sisäinen johtoryhmä Näytteenotto ja tarkastus Laatujärjestelmä Hallinto ja tukipalvelut Elintarviketutkimukset I Kemialliset (vierasaineet, lisäaineet) Elintarviketutkimukset II Biokemialliset, mikrobiologiset, GMO Kulutustavaratutkimukset Kemialliset, fysikaaliset LC/MS/MS GC/MS/MS ICP/MS PCR ICP XRF Tullitekniset tutkimukset Laiton tuonti Tariffointi, verotus Pekka Ravio 2

3 Tietoa Tullilaboratoriosta 2010: Henkilöstömäärä - 72 henkilötyövuotta Tutkittuja eriä kpl Toimintamenot - 5,0 milj. euroa Tärkeimmät alueet: Tuoteturvallisuus Elintarviketutkimukset 34 % Kulutustavaratutkimukset 19 % Tullivalvonta Rikostutkimukset 38 % Tullaus, verotus, ym. 9 % Pekka Ravio 3

4 Esityksen sisältö Tullin tehtävät elintarvikevalvonnassa Tullilaboratorion jäämätutkimuksia - esimerkkejä Valvonnan tuloksia ja tilastoja Pekka Ravio 4

5 Tullin rooli elintarvikevalvonnassa Tehtävät määrätty elintarvikelaissa 23/2006 Tulli valvoo o EU:n ulkopuolelta Suomeen tuotuja elintarvikkeita o Toisesta jäsenmaasta Suomeen toimitettuja elintarvikkeita Valvonnan piiriin kuuluvat o o Muut kuin eläimistä saatavat elintarvikkeet Yhdistelmätuotteet, jotka sisältävät sekä kasvisperäisiä että jalostettuja eläinperäisiä tuotteita Näytteenotto ja asiakirjatarkastukset Näyttenottoon Tullin maanlaajuinen organisaatio käytettävissä Laboratoriotutkimukset Tullilaboratoriossa Pekka Ravio 5

6 Valvonnan menettelytavoista Nätteenotto vuosisuunnitelman mukaan Tullin valvontasuunnitelma on osa valtakunnallista elintarvikevalvontaohjelmaa Riskiperusteisuus Tullin aikaisemmat tutkimustulokset RASFF-ilmoitukset Komission suojapäätökset EU:n yhteiset valvontaohjelmat ja valvontasuositukset Eviran valvontapyynnöt Uudet tuotteet/toimijat Pekka Ravio 6

7 Tullilaboratorion tutkimusalueita Lisäaineet Kemialliset kontaminantit Raskasmetallit 3-MCPD Akryyliamidi Mykotoksiinit PAH-yhdisteet Furaani Nitraatit Ftalaatit Liuotinjäämät Kavinsuojeluaineiden jäämät Elintarvikekontaktimateriaalit Väärinkäytökset Mikrobiologia Geneettinen muuntelu (GMO) Säteilytys Pakkausmerkinnät Lisätyt vitamiinit Ravintolisät Terveys- ja ravitsemusväitteet Radioaktiivisuus n. 70 akreditoitua tutkimusmenetelmää EN ISO/IEC Pekka Ravio 7

8 Mykotoksiinit Tärkeä valvontakohde haitallisten vaikutusten takia esim. Aflatoksiinit genotoksisia ja karsinogeenisia Aflatoksiini B 1 on voimakkaimpia tunnettuja mutageeneja altistus pitäisi olla mahdollisimman pieni Toksiineja kehittyy elintarvikkeisiin homeiden vaikutuksesta jo kasvukauden aikana tai varastoitaessa. Toksiinit kestävät melko hyvin tavanomaisia elintarvikkeiden valmistusprosesseja. Erityisehtoja asetettu tuonnille kolmansista maista aflatoksiiniriskin takia Komission asetus (EY) No 1152/2009 ja 669/2009 ennakkoilmoitus tuonnista, tutkimustodistus, valvontavelvoite Pekka Ravio 8

9 Mykotoksiinit, näytteenotto ja analyysit Mykotoksiinit epätasaisesti jakautuneena tavaraerässä työläs näytteenotto ja homogenointi (Kom. asetus (EY) No 401/2006 ja muutos 178/2010) Tullilaboratoriossa tutkitaan: Aflatoxin B 1, B 2, G 1, G 2 Ochratoxin A, Zearalenon Deoxynivalenol Fumonisin B 1, B 2 T-2 / HT-2 toxins Patulin HPLC-menetelmiä, näytteen puhd. immunoaffiniteettikolonnilla tai neste-neste-uutolla, detektointi sellaisenaan tai johdannaisena (UV tai Fl) Pekka Ravio 9

10 Mykotoksiinit, Tullilaboratorion valvontatuloksia Vuosittain mykotoksiineja tutkittiin n. 700 näytteestä Toksiineja todettiin % näytteistä Löydöksiä eri tuoteryhmissä on samantasoisesti eri vuosina, alla vuosi Poikkeuksena viljat, joissa todettu suurta vaihtelua okratoksiini A-pitoisuuksissa. Aflatoksiinia on todettu eniten pähkinöissä, manteleissa ja mausteissa Pekka Ravio 10

11 Mykotoksiinit Tavaraerät 2011 Tutkittu (lkm) Todettu (lkm) tuotteita, joissa toksiinia todettu todettu Vihannesvalmisteet 30 2 auringonkukansiemen, inkiväärijuuri AFLAT Hedelmät, marjat rusina, viikuna, taateli OTA AFLAT Hedelmävalmisteet 23 2 kuivahedelmävalmiste AFLAT DON Pähkinät, mantelit hasselpähkinä, maapähkinä, manteli, parapähkinä, maapähkinävalmiste, mantelivalmiste AFLAT Mehut, juomat 42 8 omenamehu, rypälevalmiste PATU OTA Viljat, leipomotuotteet Mausteet, -valmisteet ruis, vehnä, vehnävalmiste, kauravalmiste, mysli, leipomotuotteet maustepaprika, chili, muskotti, inkivääri, kurkuma,curry, maustamisvalmiste, yrtti DON OTA AFLAT OTA AFLAT Kaakao, kahvi, tee 67 8 pikakahvi, paahdettu kahvi, kaakaovalmiste OTA AFLAT Muut elintarvikkeet yhteensä % makaronivalmiste, snackstuote, energiapatukka, lakritsijuuriuute DON FUMO AFLAT OTA Pekka Ravio 11

12 Muuntogeeniset elintarvikkeet Pekka Ravio 12

13 Muuntogeeniset elintarvikkeet Genetically modified organism (GMO) Kasvilajikkeita, joihin on geeniteknisin keinoin tuotu jokin haluttu ominaisuus Rikkakasvien torjunta-aineen kestävyys (glyfosaatti, glufosinaatti) Vastustuskyky tuholaiseläimelle (maissikoisan toukka, maissin juurikuoriaisen toukka, Sesamia sp.) Perunassa tärkkelyskoostumuksen muutos Geenimuuntelulla on pyritty lisäämään viljelyn tuottavuutta Myös humanitäärisiä tavoitteita: kultainen riisi Pekka Ravio 13

14 Muuntogeenisiä elintarvikkeita koskevat säädökset EPNAs (EY) N:o 1829/2003 EPNAs (EY) N:o 1830/2003 Elintarvikkeessa käytetty muuntogeeninen lajike tulee olla hyväksytty Euroopan Unionissa Elintarviketta, joka sisältää hyväksyttyä muuntogeenistä lajiketta 0,9 %, ei tarvitse merkitä, edellyttäen että ainesten esiintyminen on satunnaista tai teknisesti mahdotonta välttää. Elintarvike, joka sisältää > 0,9 % muuntogeenistä lajiketta, tulee merkitä esim. tuote sisältää muuntogeenistä soijaa Pekka Ravio 14

15 Hyväksytyt GM-lajikkeet ( ) Soija (3 kpl) mm. Round Up Ready Soya, A Maissi (23 kpl) mm. Mon810, Mon863, NK603 Rapsi (3 kpl) GT73, T45, Ms8xRf3 Puuvilla (7 kpl) Sokerijuurikas (1 kpl) Peruna (2 kpl) Mikro-organismit (2 kpl) otteet gm_/tuotteiden_hyvaksynta/hyvaksytyt_tuotteet/ Pekka Ravio 15

16 Miten muuntogeenisyyttä valvotaan Tullilaboratoriossa? Näytteenotolla ja analysoinnilla pyritään löytämään tuotteet, joissa on: merkintää edellyttäviä pitoisuuksia muuntogeenistä lajiketta ei-hyväksyttyä lajiketta non-gmo merkintä, mutta jotka sisältävät kuitenkin muuntogeenistä lajiketta Pakkausmerkintätarkastus Harhaanjohtava non-gmo merkintä Pekka Ravio 16

17 GMO-analyysi Energiapatukka 100 g Homogenointi DNA:n eristys rt-pcr-ajot Screenaus Sisältääkö muuntogeenistä ainesta? Identifiointi Mitä muuntogeenisiä lajikkeita? Kvantitointi Kuinka paljon? Pekka Ravio 17

18 GMO menetelmät Tullilaboratoriossa Perustuvat DNA:n eristämiseen Status: standardoidut (CN, ISO), JRC:n validoimat Luokittelu: seulontamenetelmät ja GM spesifiset Akkreditoinnin laajuus: DNA:n eristäminen (3) Seulontamenetelmät: 35S, NOS Toteamismenetelmät: LL601, Bt63 Toteaminen ja kvantitointi: - soija: RR-soya - maissi: Bt176, MON 810, MON 863, NK603 SUURI KONTAMINAATIO- VAARA PCR-MENETELMÄ - Herkkä, spesifinen ja tehokas - Kallis; tarvitaan erilliset työskentelytilat, kalliita laitteita ja reagensseja - Tarvitaan kokemusta ja asiantuntemusta Pekka Ravio 18

19 Tutkimustuloksia V tutkittiin muuntogeenisyyttä 171 näytteestä 23 % muuntogeenisiä 10 % edellytti muuntogeenisyysmerkintää 3 % ei-hyväksyttyjä muunnoksia V tutkittiin muuntogeenisyyttä 148 näytteestä 33 % muuntogeenisiä 14 % edellytti muuntogeenisyysmerkintää 7 % ei-hyväksyttyjä muunnoksia Pekka Ravio 19

20 Akryyliamidi Teollisuuskemikaali; polyakryyliamidin valmistus Voi muodostua ruuanvalmistuksen yhteydessä kun lämpötila > 120 C Muodostuu sokereista ja aminohapoista Genotoksinen karsinogeeni EU:n komission monitorointisuositus 2007/331/EC vuosille saannin arvioimiseksi Saantiarvio julkaistu Uusi monitorointisuositus 2010/307/EC tilanteen seuraamiseksi EU:n komission suositus ohjearvoiksi K(2010) 9681 lopullinen ( ) Pekka Ravio 20

21 Akryyliamidi, Tullilaboratorion analyysit 2009 ja 2011 Näytteitä Todettu pitoisuus µg/kg Ohjearvo kpl min max keskiarvo µg/kg Keksit 19 < Näkkileipä 11 < Kahvi, paahdettu Pikakahvi Maissilastut 10 < Perunalastut Ranskanperunat (raaka) 16 < Ranskanperunat (paistetut) Lastenruoat 17 < Pekka Ravio 21

22 Kasvinsuojeluaineiden jäämät Satoja tehoaineita käytössä Haasteellinen Jäämät yleisiä helposti laboratoriolle pilaantuvissa kasviksissa Jäämien enimmäismäärät harmonoitu EU:ssa (Komission asetus (EY) No 396/2005) Jäämät aiheuttavat ongelmia tuotaessa elintarvikkeita EU-alueelle: - Kolmansissa maissa usein poikkeava normisto - Kiellettyjen pestisidien käyttö - Kehitysmaissa hallitsematon käyttö Pekka Ravio 22

23 Compendium of Pesticide Common Names ( sivuilta löytyy nimettyjä torjunta-aineiden tehoaineita n kpl Suomessa on torjunta-aineiden tehoaineita on rekisteröity n. 250 kpl Pekka Ravio 23

24 Tullilaboratorion monijäämämenetelmä Yksi uuttomenetelmä QuEChERS GC, GC-MS, GC-MS/MS analyysi LC-MS/MS analyysi Yhteensä tällä menetelmällä määritetään n. 315 yhdistettä Pekka Ravio 24

25 QuEChERS (quick-easy-cheap-effective-ruggedsafe) periaate Punnitse 10 g näytettä, lisää 10 ml asetonitriiliä, ravistele voimak. 1 min. Lisää 4 g MgSO 4, 1 g NaCl, 1 g Na 3 sitraattia ja 0.5 g Na 2 vetysitraattia Ravistele voimakkaasti 1 min., sentrifugoi Ota 6 ml uutetta, lisää 150 mg PSA:ta ja 900 mg MgSO 4 Ravistele 30 sek., sentrifugoi Pekka Ravio 25

26 Määrityksessä käytetyt laitteistot: 1. Waters 2695 HPLC + Quattro Premier kolmoisquadrupolimassa-spektrometri Pekka Ravio 26

27 2. Agilent 7890 GC + Quattro Micro kolmoisquadrupolimassa-spektrometri Pekka Ravio 27

28 MSMS-laitteen rakenne törmäyskammio 1. quadrupoli 2. quadrupoli Pekka Ravio 28

29 LC-MS, elektrospray Pekka Ravio 29

30 MS/MS-mittauksen aikaikkunointi Pekka Ravio 30

31 Tutkitut/todetut yhdisteet Pekka Ravio 31

32 Pekka Ravio 32

33 Vuoden 2011 pestisidijäämä tilastoa Tutkitut tavaraerät kpl Määräystenvastaiset tavaraerät kpl % Huomautetut tavaraerät kpl % Hedelmät ja marjat, tuoreet % % Marjat, pakastetut % % Hedelmät ja marjat kuivatut % % Hedelmävalmisteet % % Vihannekset, tuoreet % % Vihannekset, pakastetut % % Vihannesvalmisteet % % Viljat % % Mausteet ja siemenet % % Pähkinät % % Tee, kahvi, kaakao % % Mehut ja yrttiteet % % Muut elintarvikkeet % % Yhteensä % % Pekka Ravio 33

34 Luomu-elintarvikkeet Neuvoston asetus (EY) N:o 834/2007 luonnonmukaisesta tuotannosta Komission asetuksen (EY) 889/2008 liitteessä II sallitut kasvinsuojeluaineet Kasvinsuojeluaineiden jäämät luomu-tuotteissa vuosina Näytteitä Jäämiä sisältäneitä näytteitä kpl kpl % Tuote ja alkuperämaa Vihannekset ,8 % fenkoli ja porkkana, Italia pellavansiemen, Kiina soijapapu, Brasilia Hedelmät ja marjat ,8 % goji-marja x 4, Kiina Muut elintarvikkeet ,2 % omenamehu, Saksa yrttitee, USA tee x 2, Kiina tomaattikastike x 2, Italia Pekka Ravio 34

35 lasten ruoat välillä analysoitiin 341 lastenruokanäytettä vain 2 näytteessä todettiin jäämiä, joiden pitoisuus oli yli 0.01 mg/kg lastenruoille suurin sallittu enimmäismäärä on 0.01 mg/kg lähes kaikille torjunta-aineelle Pekka Ravio 35

36 Väärinkäytökset Sudan Red chilissä, kurkumassa ja palmuöljyssä Karsinogeeni ja genotoksinen, ei sallittu elintarvikkeissa Kom päätös 2005/402/EY suojatoimenpiteistä Vuonna 2003 näytteistä 7 % oli positiivisia Melamiini proteiinin lisääjänä maito- ja soijatuotteissa Kom asetus (EY) No 1135/2009 Vuonna 2010 positiivisia 2 näytettä PCP ja dioksiinit guargumissa Kom asetus (EY) No 258/2010 Suomessa ei löydöksiä Pekka Ravio 36

37 RASFF-ilmoitukset Tullilaboratorion tutkimusten perusteella lähetettiin 77 RASFFilmoitusta vuonna 2011 Lisäaineet Migraatio Mikrobit Vieraat aineet Mykotoksiinit Koostumus Pestisidit Uuselintarvikkeet Säteilytys GMO Pekka Ravio 37

38 EU:n jäsenmaiden tekemät RASFF ilmoitukset v (food and feed) Alkuperämaa China India Turkey Germany Spain France Italy United States Vietnam Poland Pekka Ravio 38

39 Kiitos mielenkiinnosta Pekka Ravio 39