Vitamiini- ja kivennäisaineanalytiikka, Tullin tekemä täydennettyjen elintarvikkeiden valvonta Seminaari väitteistä ja täydentämisestä, Tullikemisti Terhi Andersson Tullilaboratorio
Esityksen sisältö Taustaa Tullilaboratoriosta Taustaa vitamiineista ja vitamiinianalytiikasta Vitamiininäytteiden esikäsittely ja analysointi Tullilaboratorion vitamiinituloksia Kivennäisainenäytteiden esikäsittely ja analysointi Tullilaboratorion kivennäisainetuloksia Yhteenveto 2
Taustaa Tullilaboratoriosta Perustettu 1907 Nykyinen rakennus 1979 Elintarviketutkimukset, kulutustavaratutkimukset, rikostutkimukset, tullaus, verotus, ym. 3
Tullin valtuudet tutkia täydennettyjä elintarvikkeita Tullilaitos vastaa elintarvikelain (2006/23 ) mukaan eieläinperäisten elintarvikkeiden valvonnasta EU:n 3. maa- ja sisämarkkinatuonnissa elintarvike-erän purkamisen ja siihen liittyvän varastoinnin yhteydessä Tullilaitos laatii vastuullaan olevasta elintarvikevalvonnasta elintarvikelain mukaisen valvontasuunnitelman, joka on osa Eviran julkaisemaa valtakunnallista elintarvikevalvontaohjelmaa Valvontasuunnitelman suuntaamisessa eri kohteisiin tai osaalueisiin painotetaan riskiperusteisuutta. 4
Yleistä vitamiineista Rasvaliukoiset (A-, D-, E- ja K-vitamiinit) ja vesiliukoiset (C- ja B-vitamiinit) vitamiinit Vitamiineja ei muodostu elimistössä ollenkaan tai niitä muodostuu liian vähän. A- ja D-vitamiineista muodostuu esiasteita: Auringon valon vaikutuksesta iholla muodostuu D-vitamiinia Karotenoideista muodostuu A-vitamiinia Esimerkkejä vitamiinien tehtävistä: Nopeuttavat entsyymien toimintaa Toimivat esim. aineenvaihduntareaktioissa Toimivat esim. antioksidanttien kanssa yhteistyössä Vitamiinien puutos: Länsimaissa vain vähän varsinaisia klassisia vitamiinien puutossairauksia, mutta puute voi edistää esim. sydän- ja verisuonisairauksia ja aiheuttaa mm. väsymystä, ärtymystä, iho-oireita, hermosto-oireita ja vastustuskyvyn heikkenemistä Kehitysmaissa esiintyy myös varsinaisia vitamiinien puutossairauksia, kuten keripukkia, riisitautia ja A-vitamiinin puutteen aiheuttamaa sokeutta 5
Vitamiininimistöä Rasvaliukoiset vitamiinit: A-vitamiini=retinoli D- vitamiini=kalsiferoli E- vitamiini=alfa-tokoferoli K-vitamiini=fyllokinoni Vesiliukoiset vitamiinit: B1- vitamiini=tiamiini B2- vitamiini=riboflaviini B3-vitamiini=niasiini B6-vitamiini=pyridoksiini C-vitamiini=askorbiinihappo 6
Vitamiinien analysointi Suomessa Tullilaboratorio Evira MTT Metropolilab Yksityiset laboratoriot esim. Eurofins, SGS (lähettävät näytteet ulkomaille analysoitavaksi) Vitamiinitutkimusta esim. Viikissä Elintarvike- ja ympäristötieteiden laitoksella LISTA EI OLE TYHJENTÄVÄ 7
Tyypillisiä vitamiineilla täydennettyjä elintarvikkeita Mehut, juomat ja juomajauheet Kiisselit ja soseet Murot, myslit ja jauhot Patukat Öljyt Energiajuomat Tee, snacksit, makeiset jne. 8
Vitamiinianalytiikan haasteet Vitamiinit hajoavat helposti valon, lämmön ja hapen vaikutuksesta, joten näytteitä ei voi tehdä varastoon. (Työskentely pimeälaboratoriossa, näytteen homogenisointi kuumentamatta, nopea analysointi.) Vitamiinien eri esiintymismuodot ja sitoutuminen näytematriisiin 9
B6- vitamiinin eri esiintymismuotojen kromatogrammeja Viite: Velimatti Ollilainen, Soveltavan kemian ja mikrobiologian laitos, Helsingin yliopisto, HPLC analysis of vitamin B6 in foods Vol 8., No 6, 1999. 10
A- vitamiinin eri esiintymismuotoja: Viite: The Vitamins, Fundamental Aspects in Nutrition and Health, 2 nd Edition, Gerald F. Combs, Jr., Ph.D., Academic Press, San Diego, 1998, p. 47. 11
Esikäsittely ennen vitamiinianalyysejä Vitamiinit saatetaan liukoiseen muotoon ja erotetaan matriisista Voidaan tarvita happohydrolyysiä, entsyymikäsittelyä, proteiinien saostusta, neste-nesteuuttoa, kiinteäfaasiuuttoa, derivatisointia jne. Joskus voi riittää pelkkä liuotinuutto 12
Vitamiinien analysointimenetelmiä Nestekromatografia (HPLC) Kaasukromatografia (GC) derivatisoinnilla Kapillaarielektroforeesi (CE) Mikrobiologiset menetelmät Ohutkerroskromatografia (TLC), partitiokromatografia, ioninvaihtokromatografia, geelikromatografia jne. 13
Vitamiinimenetelmät Tullilaboratoriossa Akkreditoidut menetelmät B- ja C- vitamiineille Menetelmät myös A-, D- ja E-vitamiineille, mutta vähemmällä käytöllä Menetelmät lähinnä lisätyille vitamiineille, ei luontaisille (alhaiset pitoisuudet, vitamiinit sitoutuneita matriisiin) 14
Vitamiinitulosten arviointi Vertailu pakkausmerkinnöissä ilmoitettuihin pitoisuuksiin, toleranssit: Evira katsoo, että elintarvikkeen pakkauksessa ilmoitetun ravintoaineen keskiarvon ja valvonta-analyysissa saadun tulokseen nähden voidaan yleensä sallia seuraavat poikkeamat: C-vitamiini + 100 %/ - 20 % + menetelmän mittausepävarmuus muut vitamiinit + 50 %/ - 20 % + menetelmän mittausepävarmuus 13.12.2014 alkaen: http://ec.europa.eu/food/food/labellingnutrition/nutritionlabel/guidance_toler ances_december_2012.pdf Vitamiinien lisääminen sallituissa muodoissa Pakkausmerkinnät UL-arvot Toimija vastaa aina tuotteen turvallisuudesta! 15
Tullilaboratorion vitamiinituloksia täydennetyille elintarvikkeille Arviointi 2008-2013 Määräystenmukaisia 55 % Määräystenvastaisia 10 % Lievästi määräystenvastaisia 35 % 16
Määräystenvastaisuuden syitä Tullilaboratorion vitamiinianalytiikassa pakkausmerkinnöissä ilmoitettu pitoisuus ei vastaa analysoitua pitoisuutta pakkausmerkinnät virheelliset/ puutteelliset: Esim. ravintoarvomerkintä puuttuu, viitattu päivän saantitarpeeseen, hapettumisenestoaine ilmoitettu C-vitamiinina jne. vitamiini lisätty kielletyssä muodossa ennen lääkeluokitus 17
Esikäsittely ennen kivennäisaineanalyysejä Elintarvikenäytteen orgaaninen osa on hajotettava ennen kivennäisaineiden analyysiä. Tämä vaihe vie suurimman osan analyysin kokonaisajasta. Hajottaminen voidaan tehdä joko kuivapoltolla tai märkäpoltolla. Märkäpoltto on nykyisin vallitseva. Kuivapolton haittoja ovat hitaus ja eräiden metallien mahdollinen haihtuminen kuivapolton aikana. 18
Kivennäisaineanalytiikassa käytettyjä tekniikoita ICP-MS (induktiivisesti kytketty plasma massaspektrometri) ICP-OES (induktiivisesti kytketty plasma optinen emissio) AAS (atomiabsoptiospektrometri) Liekkifotometri jne. Käytetty tekniikka on kiinni mm. pitoisuustasosta ja määritettävästä kivennäisaineesta 19
Tullilaboratorion kivennäisaineanalytiikassa käytetyt tekniikat ICP-MS-tekniikka (induktiivisesti kytketty plasma massaspektrometri) kvantitatiivisessa analyysissä Röntgenspektrometrinen tekniikka puolikvantitatiivisessa analyysissä 20
Tullilaboratorion kivennäisaineanalytiikassa määritettyjä alkuaineita Kalsium, kromi, kupari, rauta, jodi, kalium, magnesium, mangaani, natrium, seleeni, sinkki 21
Kivennäisainetulosten arviointi Vertailu pakkausmerkinnöissä ilmoitettuihin pitoisuuksiin, toleranssit Evira katsoo, että elintarvikkeen pakkauksessa ilmoitetun ravintoaineen keskiarvon ja valvonta-analyysissa saadun tulokseen nähden voidaan yleensä sallia seuraavat poikkeamat: kivennäisaineet ± 20 % + menetelmän mittausepävarmuus 13.12.2014 alkaen: http://ec.europa.eu/food/food/labellingnutrition/nutritionlabel/guidance_toler ances_december_2012.pdf Kivennäisaineiden lisääminen sallituissa muodoissa Pakkausmerkinnät UL-arvot Toimija vastaa aina tuotteen turvallisuudesta! 22
Tullilaboratorion kivennäisainetuloksia täydennetyille elintarvikkeille Arviointi 2008-2013 Määräystenmukaisia 75 % Määräystenvastaisia 12 % Lievästi määräystenvastaisia 13 % 23
Määräystenvastaisuuden syitä Tullilaboratorion kivennäisaineanalytiikassa pakkausmerkinnöissä ilmoitettu pitoisuus ei vastaa analysoitua pitoisuutta pakkausmerkinnät virheelliset/ puutteelliset: Esim. ravintoarvomerkintä puuttuu, varoitusmerkinnät puuttuvat, ilmoitettu ravintoarvomerkinnöissä alle 15% päivittäisen saannin vertailuarvosta oleva kivennäisainepitoisuus jne. kivennäisaine lisätty kielletyssä muodossa 24
Yhteenveto Täydennettyjen elintarvikkeiden kirjo markkinoilla laaja Erityisesti vitamiinien analytiikka haasteellista Määräystenvastaisia täydennettyjä elintarvikkeita Tullilaboratorion tutkimuksissa noin 10 % (vitamiini- ja kivennäisainetutkimukset) Vitamiinianalyyseissä lisäksi melko paljon lieviä määräystenvastaisuuksia 25
KIITOS! 26