Havaintoja uima-allasveden kloori- ja phkenttämittausvertailusta Mirja Leivuori & Katarina Björklöf Proftest SYKE, Suomen ympäristökeskus AJANKOHTAISTA LABORATORIORINTAMALLA Evira, Ke 4.10.2017
Uusi Allasvesiasetuksen 315/2002 Soveltamisohje (2017) http://www.valvira.fi/documents/14444/261239/allasvesiasetuksen_soveltamisohje.pdf/f6bc9091-304e-49d3-a9ac-019bd7573db0 valvontaviranomainen voi perustellusti hyväksyä kenttämittarin käytön valvontatutkimusohjelman mukaisiin vapaan kloorin, kokonaiskloorin ja ph:n määrityksiin. Kenttämittausvertailu: Uima-allasvesien vapaan kloori kokonaiskloori- ja ph kenttämittaukset. Proftest SYKE: pitkä kokemus kemiallisten laboratorioanalyysien ja kenttätoiminnan vertailukoejärjestäjänä Vesistöjen kenttämittaukset Maaperätutkimuksen kenttätoiminta 2
Uima-allasveden kloori- ja phkenttämittausvertailu Raportti saatavilla Helsingin yliopiston digitaalisesta arkisto Heldasta: http://hdl.handle.net/10138/221347 SISÄLLYS Abstract Tiivistelmä Sammandrag 1 Johdanto 2 Toteutus 2.1 Vastuutahot 2.2 Osallistujat 2.3 Vertailumittauksen toteutus 2.4 Mittauspaikan testaus ja homogeenisuus 2.5 Tulosten käsittely 2.5.1 Vertailuarvot 3 Tulokset 3.1 Ennakkokyselyn vastaukset 3.1.1 Käytetyt mittarit ja reagenssit 3.1.2 Näytteenottokäytännöt 3.1.3 Osallistujien laadunvarmistustoimenpiteet 3.1.4 Kenttämittausten mittausepävarmuus 3.2 Havaintoja kenttätoiminnasta 3.3 Osallistujien mittaustulokset 3.4 Palaute pätevyyskokeesta 4 Kenttätoiminnan ja tulosten arviointi 5 Suosituksia 6 Yhteenveto 7 Summary Kirjallisuus LIITE 1 : Vastaukset ennakkokyselyyn LIITE 2 : Järjestäjien havaintoja kenttätoiminnasta 3
Lämmin kiitos osallistuneille: Asiantuntijaryhmä: Heli Laasonen (Valvira), Jaakko Haapala (Vantaan Kaupunki) ja Ari Airaksinen (Suomen Allaslaite Oy) Osallistujat: Kirkkonummen kunta, uimahalli MetropoliLab Oy Pähkinärinteen Kylpylä Kasino Oy Suomen Allaslaite Oy, Jyväskylä Tampereen kaupunki, Liikunta- ja nuorisoyksikkö Vantaan kaupunki, Myyrmäen uimahalli Pätevyys: Vesityökortti (4) tai Ympäristönäytteenottajien sertifiointi (1) 4
Toteutus Ennen toteutuspäivää: kysely mittaukseen liittyvistä aiheista (perehdytys, laatu, mittari). Kenttätyö Vantaan Myyrmäen uimahallissa 8.6.2017. Osallistujat suorittivat omat mittauksensa vuoron perää Jokaisella osallistujalla oli 30 min aikaa toimia. Kaksi peräkkäismittausta /osallistuja. Näytteet otettiin viranomaisnäytteenoton ohjeita noudattaen. Suomen Allaslaite Oy: Referenssimittaukset joihin osallistujien tulokset verrattiin niihin (ns. vertailuarvot). Vastaavat testisuureet koko mittausjakson aikana samasta kohdasta allasta kuin muut osallistujat. 5
Vesipatsaan tasalaatuisuus 1,2 Vapaa kloori Kokonaiskloori 1,1 ph 7,3 7,2 Vapaa kloori Kokonaiskloori ph Minimi 0,52 0,74 7,09 Maksimi 0,70 0,87 7,19 Keskiarvo 0,59 0,79 7,14 Keskihajonta 0,06 0,04 0,04 n 7 7 5 CV% 10 % 5,3 % 0,5 % Vapaa ja kokonaiskloori 1 0,9 0,8 0,7 0,6 7,1 7 6,9 6,8 6,7 ph 0,5 6,6 0,4 6,5 10:04 11:16 12:28 13:40 Vertailuarvoiksi valittiin se referenssimittarin tulos, joka oli lähimpänä osallistujan mittausajankohtaa. Aika 6
Osallistujien kloorimittaukset Vapaan kloorin ja kokonaiskloorin pitoisuudet systemaattisesti alhaisempia kuin referenssimittauksen pitoisuus. #Testisuure Cl Cl<sub>2,vapaa</sub> Näyte U1 Näyte U1 0,60 #Testisuure Cl Cl<sub>2, kokonais kokonais</sub> Näyte U1 Näyte U1 0,80 0,55 0,75 0,50 0,70 mg/l 0,45 mg/l 0,65 0,40 0,60 0,35 0,55 0,30 0 5 Osallistuja 0,50 0 5 Osallistuja #Testisuure Cl Cl<sub>2,vapaa</sub> Näyte U2 Näyte U2 0,6 #Testisuure Cl Cl<sub>2, kokonais kokonais</sub> Näyte U2 Näyte U2 0,9 0,5 0,8 0,4 mg/l 0,3 mg/l 0,7 0,2 0,6 0,1 0,0 0 5 Osallistuja 0,5 0 5 Osallistuja Punainen viiva referenssimittausten keskiarvo mittausjakson aikana 7
Osallistujien ph-mittaukset ph pitoisuudet samaa tasoa kuin referenssimittarin. Testisuure ph Näyte U1 7,30 7,25 7,20 7,15 7,10 7,05 7,00 6,95 6,90 0 5 Osallistuja Testisuure ph Näyte U2 7,4 7,3 7,2 7,1 7,0 6,9 6,8 6,7 6,6 6,5 6,4 0 5 Osallistuja Punainen viiva referenssimittausten keskiarvo mittausjakson aikana 8
Osallistujien suoriutuvuus Uimavesiasetuksen soveltamisohje liite 9: kentällä suoritettavan kloorimittauksen epävarmuus saa olla 10 % (pitoisuusalue 1-2 mg/l), phmittausten tarkkuus 0,1 ph yksikköä. Vapaa kloori (mg/l) Kokonaiskloori (mg/l) Osallistuja nr Vertailuarvo* mittaus 1 mittaus 2 k.a. CV% rinn. Di% Vertailuarvo* mittaus 1 mittaus 2 k.a. CV% rinn. Di% 1 0,52 0,44 0,45 0,45 2 14 0,74 0,59 0,60 0,60 2 20 2 0,56 0,59 0,48 0,54 21 4 0,85 0,75 0,86 0,81 14 3 3 0,7 0,4 0,1 0,3 120 64 0,81 ei määritetty 4 0,6 0,55 0,39 0,47 34 22 0,78 0,70 0,69 0,70 1 11 5 0,59 0,51 0,45 0,48 13 19 0,79 0,73 0,70 0,72 4 10 Osallistuja nr Vertailuarvo* mittaus 1 mittaus 2 k.a. CV% rinn. Di% 1 7,16 7,2 7,22 7,21 0,3 0,7 2 7,09 7,12 7,14 7,13 0,3 0,6 3 7,19 7 6,5 6,8 7,4 6,1 4 7,19 7,24 7,31 7,28 1,0 1,2 5 7,12 7,22 7,25 7,24 0,4 1,6 ph *Referenssimittarin tulos, johon osallistujan tulos verrataan. CV % = rinnakkaisten ero verrattuna keskiarvoon D i %= osallistujan keskiarvo tulos verrattuna referenssimittarin tulokseen mittausajankohtana. Karkeasti arvioiden 2-3 osallistujan kloorimittaukset soveltamisohjeen rajoissa. ph-mittauksen tarkkuus pääasiassa soveltamisohjeen mukainen. 9
Osallistujien kenttämittarit Riittävään tarkkuuteen päästään vain ammattikäyttöön tarkoitetuilla kenttämittareilla! Mittari ja malli Lovibond MD200 Lovibond PCcheck Electronic Pooltester Scuba II LOVIBOND PC01 Lovibond PM630 (Referenssimittari) Electronic Pooltester mittari ei ole tarkoitettu ammattikäyttöön ja sen tulokset poikkesivat muista. Kaikki käytti reagenssitabletteja fotometrisen reaktion aikaansaamiseksi. Mittalaitteen ja välineiden puhtauteen tulisi kiinnittää enemmän huomiota. 10
Havaintoja kenttätoiminnasta Hyvä valmistautuminen: Ajastin/kello Nukkaamatonta paperia Huuhteluvesi Jäteveden keräysastia Pikaohjeet esillä Turha kiire pois! 11
Näytteenottokäytännöt Viranomaisnäytteiden tutkiminen uusia, entistä huolellisempia toimintatapoja. Altaan likaisemmasta kohdasta. Pese kädet ja käsivarret ennen näytteenottoa. Ota näyte suoraan kyvettiin. Pullo upotetaan altaaseen pullon suu edellä oikeaan syvyyteen (10-30 cm). 12
Reagenssitabletin lisääminen kyvettiin Tabletteihin ei saa koskea sormin. Murskaa tabletti riittävästi. Muista viive (2 min) murskauksen jälkeen ennen kokonais- kloorin mittausta. HUOM! Yllättävän paljon viallisia tabletteja edellyttää valppautta ja tarvittaessa uusintamittauksia! 13
Mittauksen suorittamisesta Kyvettinolla samalla kyvetillä kuin millä testisuure mitataan. Eri kyvetit kloorille ja phlle. Puhtaus, kyvettien ja tablettimurskaimen huuhtelu. Kyvetin puhdistus (sormenjäljet pois, vesivalumat). Ilmakuplien poisto kyvetistä. Pese kyvetit + korkit, murskaussauvat laitteen mukana tulleella harjalla kerran viikossa, tarvittaessa astianpesuaine + huuhtelu. 14
Laadunvarmistus Vastuuhenkilö & perehdytys OK. Mittausten ja laitteen teorian tarkempi osaaminen? Päivittäiskalibrointivalmiudet vain nr 1: Systemaattinen virhe havaittu ja työn alla. Kalibrointisarjan käyttöönottaminen myös omavalvontaan! Vesikierron kiinteisiin automaattimittareihin ei pidä verrata kenttämittarin toimintakuntoa! Kyvetin ja mittakammion puhtaus sekä ilmakuplien poisto. 15
Mittauksen kokonaisepävarmuus Mittausepävarmuuden tunteminen on avainasemassa tulosten käyttökelpoisuuden kannalta. Se määritetään aina mittarikohtaisesti ja edellyttää päivitystä kun toiminta muuttuu. Systemaattinen virhe Vertailut referenssiaineisiin tai luotettavasti laboratoriomäärityksiin. Vertailumittausten tulokset. Satunnaisvirhe Toistomittaukset rinnakkaisnäytteistä. Referenssiaineen rinnakkaismääritykset eri päivinä, eri henkilöt, ennen ja jälkeen kalibroinnin. 16
Kenttämittausvertailusta saatua palautetta Osallistujista 30 % (2/6) vastasi raportoinnin jälkeen toteutettuun kyselyyn Käytännön suorittamisesta annettiin pääsääntöisesti hyvää palautetta (ka. 4,5 /5), kuten myös ennakkokyselystä (ka. 4,7/5). Tulosten raportoinnista (alustava ja loppuraportointi) myös positiivinen palaute (ka. 5/4,8/5). Osallistumismaksun (200 ) nostaminen vastaamaan toteutuskustannuksia voi muodostua osallistumista rajoittavaksi. Osallistuminen tunnistettiin hyväksi oman työn kehittämisessä sekä edustaman organisaation hyötyvän osallistumisesta. Kiiteltiin hyvistä järjestäjän havainnoista mittausten kehitystarpeista (Liite 2). Toivottiin vertailupäivään yhdistettävän myös aiheeseen soveltuva seminaari. 17
Kenttämittausvertailun kautta osallistujat ja viranomaiset saivat tärkeitä huomioita toimintansa kehittämiseksi! Mirja Leivuori mirja.leivuori@ymparisto.fi GSM 0295 251 366 Katarina Björklöf katarina.bjorklof@ymparisto.fi GSM 0295 251 086 www.syke.fi/proftest