Oheisena toimitamme turve-, kivihiili- ja puupellettinäytteet lämpöarvon määrittämiseksi. Pätevyyskokeeseen osallistuu 25 laboratoriota.

Transkriptio

1 Lämpöarvoa polttoaineista mittaavat yritykset ja laboratoriot Kirje näytteet Oheisena toimitamme turve-, kivihiili- ja puupellettinäytteet lämpöarvon määrittämiseksi. Pätevyyskokeeseen osallistuu 25 laboratoriota. 1 Yhteystiedot Yhteyshenkilöt: Mirja Leivuori, koordinaattori, puh Katarina Björklöf, koordinaattorin sijainen, puh Keijo Tervonen, tekninen toteutus, puh Markku Ilmakunnas, tekninen toteutus, puh Sari Lanteri, tekninen toteutus, puh Osoite: Proftest SYKE, Suomen ympäristökeskus (SYKE), Laboratoriokeskus, Hakuninmaantie 6, Helsinki Faksi: Sähköposti: proftest@ymparisto.fi (ensisijaisesti tämä osoite) mirja.leivuori@ymparisto.fi katarina.bjorklof@ymparisto.fi keijo.tervonen@ymparisto.fi markku.ilmakunnas@ymparisto.fi sari.lanteri@ymparisto.fi Yhteistyökumppani ja analytiikan asiantuntija: Minna Rantanen, Ramboll Finland Oy, minna.rantanen@ramboll.fi Alihankinta: Näytteidenmateriaalin valmistus: Ramboll Finland, Vantaa, näytteiden homogeenisuustestaus. Kokemäenjoen vesistön vesiensuojeluyhdistys ry Tampere, kivihiili-, turveja puupellettinäytteen homogenointi ja jako. Vapo Oy Turenki, puupelletti Labtium Oy, Jyväskylä, turveja puupellettinäytte Helsingin Energia, kivihiilinäyte Osallistujia pyydetään tutustumaan tässä kirjeessä annettuihin ohjeistuksiin ennen määrityksiä. Proftest asiakaskohje pätevyyskokeisiin osallistuville laboratorioille on saatavilla SYKEn vertailulaboratorion kotisivuilla: < Käynnissä olevat päteyyskokeet. Suomen ympäristökeskus, Laboratoriokeskus, Proftest SYKE, puh , s-posti: proftest@ymparisto.fi, Finlands miljöcentral, Laboratoriecentrum, Proftest SYKE, tfn , e-post: proftest@environment.fi, Finnish Environment Institute, Laboratory Centre, Proftest SYKE, tel , proftest@environment.fi,

2 2 Näytteet ja määritykset 2/9 Pätevyyskokeessa on kolme ilmakuivattua näytettä. Näytemäärä on vähintään 30 g. Näytteistä pyydetään määrittämään seuraavat määritykset laboratorion normaalisti käyttämillä menetelmillä: Näyte Näytetyyppi Määritykset B1 Turve Kalorimetrinen ja tehollinen lämpöarvo, C-, S-, H-, N-, analyysikosteus (M ad )- ja tuhkapitoisuus, haihtuvat yhdisteet (V db ) B2 Puupelletti 1) Kalorimetrinen ja tehollinen lämpöarvo, C-, H-, N-, analyysikosteus (M ad )- ja tuhkapitoisuus, haihtuvat yhdisteet (V db ) K1 Kivihiili Kalorimetrinen ja tehollinen lämpöarvo, C-, S-, N-, H-, analyysikosteus (M ad )- ja tuhkapitoisuus, haihtuvat yhdisteet (V db ) 1) Puupellettimateraali on kuorettoman havupuun sahanpuru (mänty ja kuusi) Lisäksi pyydetään laskemaan turve ja kivihiilinäytteelle päästökerroin saapumistilassa (EF), jonka laskemisessa käytetään seuraavia kokonaiskosteusarvoja saapumistilassa (M ar ): turve B1: 37,1 % kivihiili K1: 14,9 % 3 Ilmoitus näytteiden saapumisesta Pakkauksen sisältö tarkistetaan välittömästi sen saavuttua. Jos pakkauksesta puuttuu näytteitä tai näytteessä/näytteissä on muuta huomioitavaa, pyydetään ottamaan yhteyttä järjestäjiin: Markku Ilmakunnas puh , Sari Lanteri, puh tai Keijo Tervonen, puh Ilmoitus näytteiden saapumisesta (liite 1) on ladattavissa verkkosivulta Käynnissä olevat pätevyyskokeet. Lomake palautetaan sähköpostin liitteenä mennessä osoitteeseen proftest@ymparisto.fi. Sen voi myös palauttaa postitse tai faksina. 4 Näytteiden säilytys ja analysointi Ilmakuivatut näytteet säilytetään kuivassa paikassa huoneenlämmössä. Ennen määrityksiä molemmat näytteet on homogenisoitava hyvin. Näytteiden analyysikosteuspitoisuus tulee määrittää vakioidusti siten, että näytteen saavuttua osallistuvaan laboratorioon näytepurkit säilytetään määrityslaboratoriossa huoneen lämmössä saapumispäivästä seuraavaan päivään, jolloin näyteastian avaamisen jälkeen mitataan ensimmäisenä analyysikosteus (=raportoiva analyysikosteus M ad ). Lisäksi analyysikosteus tulisi määrittää jokaisena mittauspäivänä huonekosteuden vaikutuksen poistamiseksi mittaustuloksista. Näytteet analysoidaan kahtena rinnakkaismäärityksenä laboratorion normaalisti käyttämillä menetelmillä. Rinnakkaismääritysten tulokset raportoidaan J/g (lämpöarvot) ja m-% (muut parametrit). Nämä tulokset ilmoitetaan vedetöntä tilaa (kuivapainoa) kohden. Päästökerroin raportoidaan t CO 2 /TJ ja ilmoitetaan saapumistilassa. 5 Tulokset ja raportointi Määritysten tulokset on raportoitava mennessä (sähköinen tuloslomake tai liite 2). Sähköinen tuloslomake on saatavilla osoitteessa Käynnissä olevat pätevyyskokeet. Tuloslomake on tallennettava ennen avaamista. Tuloslomakkeen voi myös pyytää lähetettäväksi sähköisenä osoitteesta proftest@ymparisto.fi.

3 3/9 Tulosten raportoinnissa on erityisesti huomioitava yksikkö, jossa tulos pyydetään. Osallistujan tulee huomioida, että väärässä yksikössä ilmoitettuja tuloksia ei pääsääntöisesti korjata tulosten jatkokäsittelyssä. Tulosten mukana laboratorion tulee ilmoittaa myös tulosten mittausepävarmuudet, mittausepävarmuuden arvioimiseen käytetty menettely, tieto määrityksen akkreditoinnista sekä näyteastian järjestysnumero. Liitteessä 3 on annettu tuloslomakkeen (liite 2) täyttöohjeita. Liitteessä 4 on kuvattu määrityksistä käytettävät menetelmäkoodit. Määritysmenetelmiä koskeva kysely toteutetaan sähköisenä Webropol- kyselynä. Linkki kyselyyn lähetetään osallistujille sähköpostitse. Kyselyyn tulee vastata mennessä. Määritysmenetelmien yhteydessä tulee raportoida myös määritysten laboratoriohuoneen eri mittauspäivien keskimääräinen kosteuspitoisuus (%). Alustavat pätevyyskokeen tuloslistat toimitetaan laboratorioille viikolla 41 ( ). Pätevyyskokeen CAL 06/2015 loppuraportti julkaistaan www-sivulla helmikuussa 2016 SYKEn Proftest verkkosivuilla Raportin julkaisusta tiedotetaan osallistujia. 6 Vertailuarvo Mittaussuureen pitoisuuden vertailuarvoksi asetetaan tulosten robusti-keskiarvo. Vertailuarvon laskentaan otetaan ainoastaan ne tulokset, joiden tuottamisessa on noudatettu annettuja ohjeita. 7 Pätevyyden arviointi Tulokset käsitellään varianssianalyysillä (ANOVA) käyttäen rinnakkaismääritysten tuloksia. Pätevyyden arvioinnissa käytetään alustavasti kansainvälisissä standardeissa asetettuja vaatimuksia: Näyte Määritys Toistettavuus Uusittavuus Viite B1Turve B2 Puupelletti Lämpöarvo ± 120 J/g ± 300 J/g EN (2010) C ± 0,29 % ± 1,1 % EN (2011) H ± 1,2 % ± 5,9 % EN (2011) N ± 7,4 % ± 30 % EN (2011) S ± 0,02+0,03*X % 1 ± 0,02+0,09*X % 1 ASTM D 4239 (2014) Tuhkapitoisuus ± 0,2 % ± 0,3 % EN (2010) absoluuttinen absoluuttinen Analyysikosteus ± 0,2 % EN (2010) absoluuttinen Haihtuvat yhdisteet ± 2 %*X ± 4 %*X EN (2010) K1 Kivihiili Lämpöarvo ± 120 J/g ± 300 J/g ISO 1928 (2009), C ± 0,3 % ± 1,0 % ISO (2010) H ± 0,06 % ± 0,25 % ISO (2010) N ± 0,03 % ± 0,15 % ISO (2010) S ± 0,02+0,03*X % 1 ± 0,02+0,09*X % 1 ASTM D 4239 (2014) Tuhkapitoisuus, ISO 1171 (2010) kun >10 % ± 2 % X % 1 ± 3 % X % 1 Analyysikosteus ± 0,2 % ± 0,10 %, kun analyysikosteus DIN (2002), ISO (2013) 5 % Haihtuvat yhdisteet ± 3 %*X 0,5 % absoluuttinen ISO 562 (2010) tai ± 4 %*X 1, kumpi on isompi 1 X = keskiarvo

4 4/9 Lisäksi pätevyyden arviointi tehdään z-arvon avulla, jonka laskemisessa tarvittavana kokonaishajonnan alustavana tavoitearvona käytetään myös edellä mainittuja kansainvälisissä standardeissa asetettuja tavoitteita uusittavuudelle. Tulosaineiston hajonnan perusteella arvioidaan kansainvälisissä standardeissa esitetyn uusittavuuden soveltuvuus C-, H-, N-, S-tulosten osalta arvioinnissa käytettävälle tavoitehajonnalle. 8 Luottamuksellisuus Pätevyyskokeen tulokset käsitellään nimettöminä. 9 Osallistumismaksu Pätevyyskokeeseen osallistuminen kaikkien määritysten osalta maksaa 755. Osallistumismaksussa yleiskustannusosuus on 290. Paperituloste raportista maksaa 30. Yleiskustannusosuuden lisäksi peritään näytekohtainen maksu seuraavasti: Näytetyyppi Hinta/näyte Turve 155 Puupelletti 155 Kivihiili 155 Pätevyyskokeeseen osallistuneilta peritään osallistumismaksu alustavien tuloslistojen toimittamisen jälkeen. Laskun lähettämisen jälkeen laskutusosoitteeseen tai muista laskutukseen liittyvistä korjauksista on järjestäjällä oikeus periä toimenpidekorvaus. Annamme mielellämme lisätietoa. Ystävällisin terveisin, Mirja Leivuori Ryhmäpäällikkö, koordinaattori LIITTEET Liite 1 Ilmoitus näytteiden saapumisesta Liite 2 Tuloslomake Liite 3 Tuloslomakkeen täyttöohjeita Liite 4 Menetelmäkuvaukset

5 5/9 ILMOITUS NÄYTTEIDEN SAAPUMISESTA Liite 1 Näytteet saapuivat Pvm Klo Näyteastiat olivat kunnossa Kyllä Ei Näyte/näytteet puuttuivat Muuta huomautettavaa: Laboratorio: Yhteyshenkilö: Puhelin: Lomake on ladattavissa www-sivuillamme: / Käynnissä olevat pätevyyskokeet Palauta lomake näytteiden saavuttua tai viimeistään sähköpostitse osoitteeseen proftest@ymparisto.fi. Lomakkeen voi palauttaa myös faksina numeroon

6 TULOSLOMAKE 6/9 Liite 2 (1/2) Tulokset, niiden mittausepävarmuudet ja epävarmuuksien arviointimenettely, näyteastian numero sekä tieto menetelmän akkreditoinnista ja laatujärjestelmästä (ohjeita ks. Liite 3) Kaikista määrityksistä pyydetään kahden rinnakkaismäärityksen tulokset. Tuloskoodit lämpöarvolle Kalorimetrinen lämpöarvo q V,gr,d : q-v,gr,d (kuiva-aineessa korjausten jälkeen) Tehollinen lämpöarvo q p,net,d : q-p,net,d (kuiva-aineessa korjausten jälkeen) Tulosten ilmoitustarkkuus (kuivapainoa kohti): Kalorimetrinen ja tehollinen lämpöarvo, lähimpään 1 J/g H, N, S, lähimpään 0,001 w-% C, lähimpään 0,01 w-% Analyysikosteus (M ad ), lähimpään 0,01 w-% Tuhkapitoisuus, lähimpään 0,01 w-% Haihtuvat yhdisteet (V db ), lähimpään 0,01 w-% Päästökerroin saapumistilassa (EF), lähimpään 0,1 t CO 2 /TJ Tuloslomake on ladattavissa www-sivuillamme: Käynnissä olevat pätevyyskokeet Palauta tuloslomake liitteineen viimeistään sähköpostitse osoitteeseen proftest@ymparisto.fi. Palautuksen voi tehdä myös faksina numeroon tai postitse osoitteeseen: Suomen Ympäristökeskus (SYKE) Laboratoriokeskus Proftest Hakuninmaantie 6, Helsinki

7 7/9 TULOSLOMAKE Liite 2 (2/2) Huom! Tarkista että ilmoittamasi tulokset ovat oikeilla riveillä ja oikeissa yksiköissä. LabTest Result Form Filename Not available Comparison 2015/6 Laboratory Contact person Group code Lab code Quality system code (0 = none) Does the lab report data to the environment authorities? (y/n) Method Replicates Uncertainty Analyte Unit Sample Mth N:o Accredited (y/n) Bottle N:o Result 1 Result 2 Result 3 Result 4 UC N:o UC% Ash,d w% B1 Ash,d w% B2 Ash,d w% K1 C,d w% B1 C,d w% B2 C,d w% K1 EF t CO2/TJ B1 EF t CO2/TJ K1 H,d w% B1 H,d w% B2 H,d w% K1 Mad,d w% B1 Mad,d w% B2 Mad,d w% K1 N,d w% B1 N,d w% B2 N,d w% K1 q-p,net,d J/g B1 q-p,net,d J/g B2 q-p,net,d J/g K1 q-v,gr,d J/g B1 q-v,gr,d J/g B2 q-v,gr,d J/g K1 S,d w% B1 S,d w% K1 Vdb w% B1 Vdb w% B2 Vdb w% K1

8 8/9 TULOSLOMAKKEEN TÄYTTÖOHJEITA Liite 3 Tuloslomakkeen täyttöohjeita ja mittausepävarmuuden arvioimismenettelyt "Lab Code" : laboratorion pysyvä koodi pätevyyskokeissa, koodin saa järjestäjältä "Group" : laboratorioiden ryhmittelykoodi, koodin saa järjestäjältä Quality System code : ilmoitetaan laboratoriossa käytössä oleva laatujärjestelmä 0 = ei laatujärjestelmää 1 = SFS-EN ISO = ISO sarja Lab s data is reported to the environment authorities : merkitään Y/N sen mukaan, osallistuuko laboratorio velvoitetarkkailuohjelmiin tai tuottaako laboratorio muutoin tuloksia ympäristöviranomaisen käyttöön esim. seurantaohjelmissa. Y = Järjestäjä ilmoittaa laboratorion tunnuksen viranomaisille N = Laboratorion tunnusta ei ilmoiteta Mth. No. : ilmoitetaan käytetyn menetelmän numero (liite 6) Accredited : merkitään Y (=Yes) tai N (=No) sen mukaan, onko laboratorion käyttämä menetelmä akkreditoitu Bottle No : ilmoitetaan näytepullon järjestysnumero MITTAUSEPÄVARMUUDEN ARVIOIMISMENETTELYT "UC No": Laajennetun mittausepävarmuuden *) arviointiin käytetty menettely 95% merkitsevyystasolla (IQC = sisäinen laadunohjaus) 1. Käyttäen IQC-dataa vain synteettisestä kontrollinäytteestä ja/tai CRM-materiaalista (X-kortti), katso esim. NORDTEST opas TR 537 1). Käytetty Mukit- mittausepävarmuusohjelmaa. 2. Käyttäen IQC-dataa vain synteettisestä kontrollinäytteestä ja/tai CRM-materiaalista (X-kortti), katso esim. NORDTEST opas TR 537 1). Ilman Mukit- mittausepävarmuusohjelmaa. 3. Käyttäen IQC-dataa synteettisestä näytteestä (X-kortti, Saantokortti) yhdessä rutiininäytteiden rinnakkaistulosten IQC-datan kanssa (R-kortti tai r%-kortti), katso esim. NORDTEST TR 537 1). Käytetty Mukit- mittausepävarmuusohjelmaa. 4. Käyttäen IQC-dataa synteettisestä näytteestä (X-kortti, Saantokortti) yhdessä rutiininäytteiden rinnakkaistulosten IQC-datan kanssa (R-kortti tai r%-kortti), katso esim. NORDTEST TR 537 1). Ilman Mukit- mittausepävarmuusohjelmaa. 5. Käyttäen IQC-dataa ja pätevyyskokeiden tulosdataa, katso esim. NORDTEST TR 537 1). Käytetty Mukit- mittausepävarmuusohjelmaa. 6. Käyttäen IQC-dataa ja pätevyyskokeiden tulosdataa, katso esim. NORDTEST TR 537 1). Ilman Mukitmittausepävarmuusohjelmaa. 7. Käyttäen menetelmävalidoinnista saatua dataa. Käytetty Mukit- mittausepävarmuusohjelmaa. 8. Käyttäen menetelmävalidoinnista saatua dataa. Ilman Mukit- mittausepävarmuusohjelmaa. 9. Mallintamalla käyttäen GUM-ohjetta tai EURACHEM-ohjetta "Quantifying Uncertainty in Analytical Measurement") Muu menettely, kuvaa menettely 11. Ei mittausepävarmuuden arvioimismenettelyä *) Tarkista että raportoimasi mittausepävarmuus on laajennettu mittausepävarmuus (k=2). Lisää mittausepävarmuuden arvioimismenettelyäsi vastaava koodi tuloslomakkeelle (Liite 4 tai sähköinen tuloslomake). "UC%": ilmoita mittausepävarmuus prosentteina (%) 1) 2)

9 MENETELMÄKUVAUKSET 9/9 Liite 4 Lisää menetelmäkoodi tuloslomakkeen Mth N:o sarakkeeseen (liite 2) Jos olet käyttänyt vaihtoehtoa Muu menetelmä kirjoita lyhyt menetelmäkuvaus (pelkkä kirjallisuusviite ei riitä) ko. menetelmäkohtaan tai sähköisen tuloslomakkeen METHODS-sivulle ja palauta tulosten yhteydessä. Jos laboratorio käyttää standardimenetelmää vastaavaa sisäistä menetelmää ja sillä saadaan vertailukelpoisia tuloksia standardimenetelmän kanssa, sisäinen menetelmä koodataan standardimenetelmäksi. Analyytti Koodi Menetelmä q-v,gr,d q-p,net,d 2081 EN ISO DIN ASTM D 5865 Ash/Tuhka 2241 EN ISO DIN ASTM D ASTM D 5142 C, H, N 2191 EN ISO ASTM D 5373 S 2221 EN ISO ASTM D 4239 V db 3151 EN ISO 562 M ad 2231 EN ISO DIN ASTM D ASTM D ISO 11722