SEDIMENTTITUTKIMUS HAMINAN PAPPILANSAARTEN ALUEELLA SYKSYLLÄ 2016

Transkriptio

1 SEDIMENTTITUTKIMUS HAMINAN PAPPILANSAARTEN ALUEELLA SYKSYLLÄ 2016 Kymijoen vesi ja ympäristö ry:n tutkimusraportti no 346/2016 Marja Anttila-Huhtinen

2 TIIVISTELMÄ Haminan Pappilansaarten salmista haettiin sedimenttinäytteet marraskuussa Työn tilasi MeriHamina ry. Tutkimus liittyy salmialueiden suunniteltuun ruoppaukseen. Näytteitä otettiin Pappilansalmesta, Etu- ja Takasaaren välisestä salmesta ja Kivisalmesta. Kaikki näytteet olivat viiden noston kokoomanäytteitä. Näytteistä tutkittiin sedimentin fysikaalis-kemiallista laatua ja haittaainepitoisuuksia ruoppausmassojen läjityskelpoisuuden arvioimiseksi ja suunnittelun taustatiedoksi. Suurin osa näytteiden normalisoiduista haitta-ainepitoisuuksista oli pieniä; pitoisuudet jäivät Ruoppaus- ja läjitysohjeen raja-arvojen mukaan tasoille 1 ja 1A, jolloin haitta-ainepitoisuudet eivät vaikuta läjityskelpoisuuteen. 1B tason tuloksia oli PAH yhdisteissä ja Pappilansalmessa myös PCB yhdisteissä (101 ja 138) ja öljyhiilivedyissä. Tason 1B ruoppausmassat ovat vielä läjitettävissä sekä ns. hyville että tyydyttäville läjitysalueille. Pitoisuuden olleessa tasolla 1C ruoppausmassat voidaan läjittää vain ns. hyvälle läjitysalueelle; tämän tason haitta-ainepitoisuuksia esiintyi vain Pappilansalmessa yhdisteiden PCB 153 ja PCB 180 normalisoiduissa pitoisuuksissa. ten perusteella haitta-ainepitoisuudet olivat pienimmät Kivisalmessa ja suurimmat Pappilansalmessa. Tuloksia tarkasteltaessa täytyy huomioida, että saadut tulokset edustavat salmien pehmeiden pohjien päällimmäisiä kerroksia (0 15 cm). Näytteenoton perusteella salmien keskiuomat olivat paljolti kovapohjaisia. Haitta-aineiden kertyminen näille koville pohjille on epätodennäköistä, koska haitta-aineet pidättyvät orgaaniseen ainekseen.

3 SISÄLLYSLUETTELO 1 JOHDANTO 1 2 AINEISTOT JA MENETELMÄT 1 3 TULOKSET Sedimenttinäytteiden tausta-analyysit Haitta-ainepitoisuudet 3 4 TULOSTEN TARKASTELU 5 sivu VIITTEET 6 LIITTEET 1-2 Liite 1 Liite 2 Näyteasemien ja näytteenoton taustatiedot Primääritulokset

4 JOHDANTO MeriHamina ry tilasi Kymijoen vesi ja ympäristö ry:ltä sedimenttitutkimuksen Haminan Pappilansaarten salmien alueelta liittyen tuleviin mahdollisiin ruoppauksiin. Tutkimuksen tarkoitus oli selvittää ruopattavien alueiden sedimenttien fysikaalis-kemiallista laatua ja haitta-ainepitoisuuksia läjityskelpoisuuden arviointia varten. 2 AINEISTOT JA MENETELMÄT Sedimenttinäytteen otosta vastasivat Kymijoen vesi ja ympäristö ry:n sertifioidut ympäristönäytteenottajat. Näytteenotossa noudatettiin voimassa olevia laatusuosituksia (Mäkelä ym. 1992). Näytteet otettiin Näytteitä otettiin yhteensä kolme (3), ja kukin näyte oli viiden (5) noston kokoomanäyte (Liite 1, Kuva 1). Aseman 1 näytteet otettiin Pappilansalmesta, aseman 2 näytteet Etu- ja Takasaaren välisestä salmesta ja aseman 3 näytteet Kivisalmesta (Kuva 1). Näytteenottimena käytettiin Ekman-pohjanoudinta (pinta-ala 231 cm 2 ). Kokoomanäytteeseen otettiin koko Ekman näytteen tilavuus näyteproppujen pituuksien vaihdellessa välillä 5 15 cm (Liite 1). Kokoomanäytteen erilliset nostot laitettiin samaan astiaan, josta varsinainen näyte koottiin sekoittamisen jälkeen. Sedimenttinäytteet laitettiin Eurofins-laboratorion lähettämiin, erikoismuovisiin näytepusseihin. Näytteenoton yhteydessä kirjattiin myös muutoin ylös pohjasedimentin ulkonäkö ja laatu (Liite 1). Salmialueet olivat uoman keskiosilta monin paikoin kovaa pohjaa (Liite 1). Näytteenotto keskitettiin pehmeämmille pohjille, joilta saatiin Ekman ottimella näytteet. Laboratoriossa näytteet pakastettiin ennen lähettämistä analysointilaboratorioon. Näytteet analysoitiin Tampereella Eurofins Scientific Oy:n FINAS akkreditoidussa testauslaboratoriossa numero TO89 tai saman konsernin muussa akkreditoidussa laboratoriossa. Sedimenttinäytteistä määritettiin Sedimenttien ruoppaus- ja läjitysohjeessa (Ympäristöministeriö 2015) esitetyistä haitta-aineista seuraavat: orgaaniset tinayhdisteet (8 kpl), raskasmetallit (Hg, Cd, Cr, Cu, Pb, Ni, Zn ja As), polyaromaattiset hiilivedyt (PAH-yhdisteet, 16 kpl), öljyhiilivedyt ja tarvittavat PCB:t (7 kpl). Lisäksi näytteistä analysoitiin taustatiedoiksi ja tulosten normalisoimista varten kuiva-aine, hehkutushäviö, partikkelikokojakauma ja märkätiheys (tilavuuspaino). Absoluuttiset haitta-ainepitoisuudet normalisoitiin Ruoppaus- ja läjitysohjeessa (Ympäristöministeriö 2015) esitettyjen muunnoskaavojen mukaan. Näin saatuja ns. normalisoituja haitta-ainepitoisuuksia verrattiin em. julkaisussa esitettyihin eri pitoisuustasojen (1, 1A, 1B, 1C ja 2) raja-arvoihin. Pitoisuustaso 1 vastaa luonnontilaa ja pitoisuustaso 2 on pääsääntöisesti läjityskelvotonta (Ympäristöministeriö 2015). Kymijoen vesi ja ympäristö ry:n tutkimusraportti no 346/2016 1

5 Kuva 1. Pappilansaarten sedimenttinäytteet otettiin asemilta 1 (Pappilansalmi), 2 (Etu- ja Takasaaren välinen salmi) ja 3 (Kivisalmi) kultakin viiden noston kokoomanäyte. 3 TULOKSET Eurofins Oy:n alkuperäiset tutkimustodistukset ovat liitteenä (Liite 2). 3.1 SEDIMENTTINÄYTTEIDEN TAUSTA-ANALYYSIT Kultakin asemalta saatiin kolme (3) kuiva-ainetulosta (Taulukko 1). Kuiva-ainepitoisuus oli Pappilansalmen (As 1) näytteessä keskimäärin 38 % ja muiden salmien osalta keskimäärin 45 %. Näytteiden orgaanisen aineen pitoisuus (hehkutushäviö) oli välillä 6 8 % kuiva-aineesta eli hieman pienempi kuin ns. normaalisedimentin (10 %). Orgaaninen aines sitoo itseensä haitallisia aineita ja parantaa sedimentin koheesiota eli koossapysymistä. Orgaanisen aineen määrä toisaalta alentaa sedimentin tiheyttä, joten sedimentti saattaa olla eroosioherkempää orgaanisen aineen pitoisuuden ollessa suuri. Orgaanisen aineen määrän perusteella tutkitut sedimentit eivät olleet erityisen eroosioherkkiä. Partikkelikokojakauman mukaan näytteiden saviaineksen (rakeen koko < 2 µm) osuus oli % kuiva-aineesta (Taulukko 1). Hienoaines pidättää haitallisia aineita ja parantaa oleellisesti sedimentin koheesiota aina savipitoisuuteen % asti (Ympäristöministeriö 2015). Toisaalta 2 Kymijoen vesi ja ympäristö ry:n tutkimusraportti no 346/2016

6 hienoaines on alttiimpaa leviämään veden virtausten mukana. Tutkittujen näytteiden saviainespitoisuudet eivät olleet erityisen suuria. Näytteiden irtotiheyttä ei saatu määritettyä halutulla menetelmällä näytteiden liiallisen kosteuden vuoksi. Määritys tehtiin laboratorion sisäisellä menetelmällä, ja tuloksia tulee pitää vain suuntaaantavina. Vesipitoisuuden kasvaessa ja irtotiheyden laskiessa sedimentin eroosioherkkyys kasvaa. Ympäristöhallinnon ohjeen (2015) mukaan ruopattava aines määritellään eroosioherkäksi, kun sen irtotiheys on alle 1,30 kg/dm 3. Saadut tulokset olivat hyvin lähellä em. raja-arvoa (Taulukko 1). Koska näytteiden orgaanisen aineen pitoisuudet olivat pienempiä kuin ns. standardisedimentin (10 %), niin pitoisuuksien normalisoiminen nosti orgaanisten yhdisteiden pitoisuuksia 1,25 1,6 kertaisiksi. Edellä esitetty ei kuitenkaan koskenut PAH-yhdisteitä, joiden osalta on ohjeistettu käyttämään orgaanisen aineen määränä 10 %:a, kun orgaanisen aineen osuus on alle 10 % (Ympäristöministeriö 2015). Tuolloin normalisoitu pitoisuus on sama kuin absoluuttinen pitoisuus. Taulukko 1. Sedimenttinäytteiden kuiva-aineen määrä (%, kolme eri tulosta), hehkutushäviö (% kuivaaineesta), eri raekokoluokkien määrät (% kuiva-aineesta) ja tiheys (kg/dm 3 ). As Kuiva-aine % hh Savi % ka Siltti % ka Hiekka % ka Tiheys % ka rae < 2 µm 2 µm<rae<63µm 63µm<rae<2mm kg/dm 3 As 1 37,3 37,2 39,4 8, ,7 45,8 1,26 As 2 44,4 47,3 44,9 6, ,9 43,9 1,3 As 3 50,7 41,5 48,0 6,3 17,7 20,9 48,7 1, HAITTA-AINEPITOISUUDET Tutkittujen haitta-aineiden osalta on esitetty normalisoidut pitoisuudet (Taulukot 2 6) niiden aineiden osalta, joille on esitetty ohjeelliset raja-arvot Sedimenttien ruoppaus- ja läjitysohjeessa (Ympäristöministeriö 2015). Raskasmetallien normalisoidut pitoisuudet olivat pieniä; suurin osa pitoisuuksista oli luonnontilaista tasoa (taso 1) ja vain kadmiumin ja kuparin osalta esiintyi joitain 1A pitoisuuksia (Taulukko 2). Taulukko 2. Raskasmetallien normalisoidut pitoisuudet (mg/kg ka) ja tulosten mukainen pitoisuustaso ruoppausmassan läjityskelpoisuuden arvioinnissa (Ympäristöministeri 2015). N asema Raskasmetallit normalisoidut pitoisuudet mg/kg ka Hg Pb Zn Cd As Cr Cu Ni As 1 0, ,68 5, ,50 As 2 < ,47 4, ,31 As 3 < ,60 4, ,95 Värikoodit: 1 pitoisuustaso 1A pitoisuustaso 1B pitoisuustaso 1C pitoisuustaso 2 pitoisuustaso Kymijoen vesi ja ympäristö ry:n tutkimusraportti no 346/2016 3

7 Orgaanisista tinayhdisteistä ruoppausmassan läjityskelpoisuuden arvioinnissa on huomioitu vain tributyylitina (TBT) ja trifenyylitina (TPhT). Trifenyylipitoisuudet jäivät kaikissa näytteissä alle määritysrajan. Normalisoidut tributyylitinapitoisuudet olivat näytteissä 1 ja 2 tasolla 1A ja näytteessä 3 luonnontilaisella tasolla. Taulukko 3. Orgaanisten tinayhdisteiden absoluuttiset pitoisuudet ja TBT:n osalta myös normalisoidut pitoisuudet (µg/kg ka) sekä tulosten mukainen pitoisuustaso ruoppausmassan läjityskelpoisuuden arvioinnissa (Ympäristöministeri 2015). TPhT:n pitoisuuksia ei ole normalisoitu, koska pitoisuudet jäivät alle määritysrajan. N-asema TBT µg/kg ka TBT µg/kg ka TPhT µg/kg ka normalisoitu As 1 19,6 24,5 < 1,2 As 2 3,24 5,1 < 1,0 As 3 1,72 2,7 < 1,1 Värikoodit: 1 pitoisuustaso 1A pitoisuustaso 1B pitoisuustaso 1C pitoisuustaso 2 pitoisuustaso Polykloorattujen bifenyylien eli PCB yhdisteiden (7 eri yhdistettä) normalisoidut pitoisuudet jäivät näytteissä 2 ja 3 kaikkien yhdisteiden osalta alle määritysrajan (Taulukko 4). Näytteessä 1 oli PCB yhdisteitä, joiden normalisoidut pitoisuudet olivat luonnontilaa korkeampia ollen tasoilla 1A ja 1B. Näytteessä 1 yhdisteiden PCB 153 ja PCB 28 normalisoidut pitoisuudet olivat tasolla 1C, kylläkin ko. tason alapäässä. Taulukko 4. Sedimenttinäytteistä määritetyt PCB yhdisteiden normalisoidut pitoisuudet (mg/kg ka). Vain määritysrajan ylittävät pitoisuudet on normalisoitu. Näytteissä 2 ja 3 kaikki pitoisuudet jäivät alle määritysrajan, mutta näytteessä 1 oli luonnontilaa suurempia pitoisuuksia. N-asema PCB -yhdisteet mg/kg ka, normalisoidut pitoisuudet (summaluku on absoluuttinen) PCB 101 PCB 118 PCB 138 PCB 153 PCB 180 PCB 28 PCB 52 PCB- 7 summa As 1 0,0053 0,0028 0,0091 0,0125 0,0103 <0,0010 <0,0010 0,032 As 2 <0,0010 <0,0010 <0,0010 <0,0010 <0,0010 <0,0010 <0,0010 <0,0070 As 3 <0,0010 <0,0010 <0,0010 <0,0010 <0,0010 <0,0010 <0,0010 <0,0070 Värikoodit: 1 pitoisuustaso 1A pitoisuustaso 1B pitoisuustaso 1C pitoisuustaso 2 pitoisuustaso Polyaromaattisista hiilivedyistä eli PAH-yhdisteistä on tässä huomioitu vain ruoppausmassan läjityskelpoisuuden arviointiin vaikuttavat yhdisteet. Kaikkien yhdisteiden normalisoidut pitoisuudet (=absoluuttiset pitoisuudet) olivat luonnontilaa suurempia pitoisuuksien jäädessä pitoisuustasoille 1A ja 1B. 4 Kymijoen vesi ja ympäristö ry:n tutkimusraportti no 346/2016

8 Taulukko 5. Sedimenttinäytteistä määritetyt PAH yhdisteiden normalisoidut pitoisuudet (mg/kg ka) (=absoluuttiset pitoisuudet). Kaikki pitoisuudet olivat tasoilla 1A ja 1B. PAH -yhdisteet mg/kg ka N- Antra- Bentso Bentso Bentso(ghi) Bentso(k) Fenan- Fluoran- Indeno(1,2,3 cd) asema seeni antraseeni pyreeni peryleeni fluoranteeni treeni teeni pyreeni Kryseeni Naftaleeni Pyreeni As 1 0,062 0,16 0,12 0,11 0,09 0,22 0,39 0,13 0,25 0,16 0,30 As 2 0,065 0,15 0,075 0,057 0,053 0,1 0,39 0,064 0,20 0,15 0,28 As 3 0,030 0,057 0,051 0,056 0,036 0,11 0,18 0,059 0,045 0,19 0,14 Värikoodit: 1 pitoisuustaso 1A pitoisuustaso 1B pitoisuustaso 2 pitoisuustaso Öljyhiilivetyjen (C 10 C 40 ) normalisoidut pitoisuudet olivat näytteessä 1 tasolla 1B ja näytteissä 2 ja 3 tasolla 1A (Taulukko 6). Taulukko 6. Sedimenttinäytteistä määritetyt öljyhiilivetypitoisuudet (mg/kg ka) (absoluuttiset ja normalisoidut). Pitoisuudet olivat 1A 1B tasoilla. N-asema Öljyhiilivedyt C 10 - C 40 mg/kg ka Öljyhiilivedyt C 10 - C 40 mg/kg ka normalisoitu As As As Värikoodit: 1 pitoisuustaso 1A pitoisuustaso 1B pitoisuustaso 2 pitoisuustaso 4 TULOSTEN TARKASTELU Sedimenttien ruoppaus- ja läjitysohjeen (Ympäristöministeriö 2015) mukaan haitta-aineilla ei ole vaikusta läjityskelpoisuuteen kun pitoisuudet ovat tasoilla 1 1A ja vielä tasolla 1B ruoppausmassat ovat läjitettävissä sekä ns. hyville että tyydyttäville läjitysalueille. Pitoisuuden ollessa tasolla 1C ruoppausmassat voidaan läjittää vain ns. hyvälle läjitysalueelle (Kuva 2). Tässä Pappilansaarten sedimenttitutkimuksessa suurin osa tutkituista haitta-aineiden normalisoiduista pitoisuuksista oli tasoilla 1 ja 1A (86 %). 1B tason tuloksia oli PAH yhdisteissä ja aseman 1 (Pappilansalmi) PCB yhdisteissä (101 ja 138) sekä öljyhiilivedyissä. Haittaainepitoisuuksista oli 1C tasolla vain PCB 153 ja PCB 180 pitoisuudet asemalla 1. ten perusteella haitta-ainepitoisuudet olivat pienimmät Kivisalmessa (as 3) ja suurimmat Pappilansalmessa (as 1). Kymijoen vesi ja ympäristö ry:n tutkimusraportti no 346/2016 5

9 Kuva 2. Haitta-aineille annettujen ohjeellisten pitoisuustasojen merkitys läjityskelpoisuuden arvioinnissa (Ympäristöministeriö 2015). Näytteenoton yhteydessä havaittiin, että salmet olivat keskiosiltaan monin paikoin kovaa pohjaa. Haitta-aineiden kertyminen näille koville pohjille on epätodennäköistä, koska haitta-aineet pidättyvät orgaaniseen ainekseen. Tässäkin tutkimuksessa näytteenotto keskitettiin salmien reuna-alueilla, joilla pohjat olivat pehmeämpiä ja joilla voidaan olettaa tapahtuvan sedimentaatiota. Tutkimuksessa saadut tulokset koskevat näitä salmien pehmeämpiä pohja-alueita, ja näilläkin alueilla vain sedimentin 5 15 pintasedimenttikerrosta. VIITTEET Mäkelä, A., Antikainen, S., Mäkinen, I., Kivinen, J. & Leppänen, T Vesitutkimusten näytteenottomenetelmät. Vesi- ja ympäristöhallinnon julkaisuja sarja B 10: 86 s. Ympäristöministeriö Sedimenttien ruoppaus- ja läjitysohje. Ympäristöhallinnon ohjeita 1/2015. Helsinki. 6 Kymijoen vesi ja ympäristö ry:n tutkimusraportti no 346/2016

10 LIITE 1 Pappilansalmen näyteasemien ja näytteenottojen taustatiedot. Näytteet otettiin Ekman noutimella. Sedimentin hapellisen pintakerroksen paksuus on esitetty taulukossa sarakkeessa O2 cm. Vain yhdessä nostossa (nosto 2/asema 1) oli havaittavissa hyvin lievää rikkivedyn hajua. Asema Nosto Koordinaatit KKJ YK syvyys Proppu O2 H2S Kuvaus LAT LON m cm cm As ,1 15 1,5 Hapekas pinta, alla tummanharmaa, savensekainen lieju ,0 10 1,0 0,5/ ,8 8 1, ,5 8 1, ,8 8 1,0 Hapekas pinta, alla mustanharmaa lieju, alinna vaaleampi, seassa savea, keskellä uomaa kovempi pohja Hapellinen pinta, alla tummanharmaa savensekainen lieju kovan pohjan päällä. Pisteen kohdalla keskellä uomaa kova pohja. Hapellinen pinta, alla tummanharmaa lieju, seassa savea. Keskellä uomaa kova pohja. Hapellinen pinta, alla tummanharmaa savensekainen lieju. Keskellä uomaa kova pohja. As ,9 10 1,0 Hapellinen pinta, alla tummanharmaa savensekainen lieju ,0 7 1, ,9 8 1,0 Hapellinen pinta, alla tummanharmaa savensekainen lieju, alinna kova savi. Keskellä uomaa kova pohja. Pisteiden 1 (As 2) ja 2 (As 2) väli kivikkoa/kovaa pohjaa. Hapellinen pinta, alla tummanharmaa savensekainen lieju. Keskellä uomaa kova pohja ,8 7 1,0 Hapellinen pinta, alla tummanharmaa savensekainen lieju. Alueella kova pohja ,9 5 1,0 Hapellinen pinta, alla tummanharmaa savensekainen lieju, alla kova savi. Keskellä uomaa kova pohja. As ,2 10 1,5 Hapellinen pinta, alla tummanharmaa lieju, seassa savea ja hiekkaa ,9 10 1,5 Hapellinen pinta, alla tummanharmaa savensekainen lieju, seassa vähän hiekkaa ,3 5 1,0 Hapellinen pinta, alla tummanharmaa lieju, alla kova savi/hiekka. Keskellä uomaa kova pohja ,7 7 1,0 Hapellinen pinta, alla tummanharmaa hiekan ja savensekainen lieju ,0 10 1,0 Hapellinen pinta, alla tummanharmaa lieju, seassa savea ja hiekkaa. Keskellä uomaa kovaa.

11 LIITE 2 Näytenumero Päivämäärä Sivu 1 / 3 Tutkimustodistus AR-16-KF Í%R]'ÂÂÂmtJÎ Tämä tuloste korvaa aiemman, 14/12/2016 päivätyn tulosteen AR-16-KF / Kymijoen vesi ja ympäristö ry Asiakasnro: KF Marja Anttila-Huhtinen Tapiontie 2 C KOUVOLA Jakelu : Marja Anttila-Huhtinen (marja.anttila-huhtinen@vesiensuojelu.fi) Näytteen tiedot: Näytekuvaus: Haminan Pappilansaaret, as 1 Sedimentti Saapumispvm : Tutkimus alkoi : Näyte-erän kommentti: Näytteenottopaikka: Haminan edusta, rannikko Näytteenottopäivä :00:00 AN01C FR Kuiva-aine (105 C) ma.-% Menetelmä : EN Kuiva-ainepitoisuus 37,3 % Kuiva-ainepitoisuutta 37,3 % on käytetty raskasmetallien tulosten laskemisessa kuiva-ainetta kohti. AN14C FR Arseeni (As), mg/kg ka Menetelmä : EN ISO Arseeni (As) 4,8 mg/kg ka AN14E FR Lyijy (Pb), mg/kg ka Menetelmä : EN ISO Lyijy (Pb) AN14F FR Kadmium (Cd), mg/kg ka Menetelmä : EN ISO Kadmium (Cd) AN14G FR Kromi (Cr), mg/kg ka Menetelmä : EN ISO Kromi (Cr) AN14I FR Kupari (Cu), mg/kg ka Menetelmä : EN ISO Kupari (Cu) AN14K FR Nikkeli (Ni), mg/kg ka Menetelmä : EN ISO Nikkeli (Ni) AN14M FR Sinkki (Zn), mg/kg ka Menetelmä : EN ISO Sinkki (Zn) AN14N FR Elohopea (Hg), mg/kg ka Menetelmä : EN ISO Elohopea (Hg) 20 mg/kg ka 0,6 mg/kg ka 22 mg/kg ka 33 mg/kg ka 18 mg/kg ka 130 mg/kg ka 0,08 mg/kg ka CYP07 GF Kuiva-aine Menetelmä : EC 152/2009 Kuiva-aine 37,2 % Kuiva-ainepitoisuutta 37,2 % on käytetty organotinatulosten laskemisessa kuiva-ainetta kohti. CY031 GF Organotinayhdisteet (8 kpl), maa- ja sedimenttinäytteet Menetelmä : Sis. men., GC-MS Monobutyylitina (MBT) 14,9 µg/kg ka Dibutyylitina (DBT) Tributyylitina (TBT) Tetrabutyylitina (TTBT) Mono-oktyylitina (MOT) Dioktyylitina (DOT) Trifenyylitina (TPhT) Trisykloheksyylitina (TCHT) 73,3 µg/kg ka 19,6 µg/kg ka 5,66 µg/kg ka < 1,2 µg/kg ka < 1,2 µg/kg ka < 1,2 µg/kg ka < 2,4 µg/kg ka FF07E FF Kuiva-aine Menetelmä : CMA/2/II/A1, EN Kuiva-aine 39,4 % Kuiva-ainepitoisuutta 39,4 % on käytetty hehkutushäviön, öljyhiilivetyjen, PCB:n, PAH:n, raekokojakauman tulosten laskemisessa kuiva-ainetta kohti. F1650 FF Hehkutushäviö [lieju] Menetelmä : NEN 6499 / EN Hehkutusjäännös 92,0 % ka Hehkutushäviö FF09I FF Öljyhiilivedyt GC Menetelmä : ISO Öljyhiilivedyt (C10-C12) Öljyhiilivedyt (C12-C16) Öljyhiilivedyt (C16-C21) 8,0 % ka 14 mg/kg ka 52 mg/kg ka 91 mg/kg ka Eurofins Scientific Finland Oy P.O. Box 1100 (Kemirantie 1) FI Kokkola puhelin: s-posti: info@eurofins.fi

12 LIITE 2 Näytenumero Tutkimustodistus AR-16-KF FF09I FF Öljyhiilivedyt GC Menetelmä : ISO Öljyhiilivedyt (C21-C30) Öljyhiilivedyt (C30-C35) Öljyhiilivedyt (C35-C40) Öljyhiilivedyt Summa (C10-C40) FF0BH FF PCB 7 Menetelmä : NEN 6980 PCB 101 PCB 118 PCB 138 PCB 153 PCB 180 PCB 28 PCB 52 PCB-7 Summa FF635 FF PAH (EPA) Menetelmä : ISO Antraseeni Asenafteeni Asenaftyleeni Bentsoantraseeni Bentsopyreeni Bentso(b)fluoranteeni Bentso(ghi)peryleeni Bentso(k)fluoranteeni Dibentso(ah)antraseeni Fenantreeni Fluoranteeni Fluoreeni Indeno(1,2,3-cd)pyreeni Kryseeni Naftaleeni Pyreeni PAH 16 EPA (summa) Päivämäärä Sivu 2 / mg/kg ka 90 mg/kg ka 32 mg/kg ka 470 mg/kg ka 0,0042 mg/kg ka 0,0022 mg/kg ka 0,0073 mg/kg ka 0,010 mg/kg ka 0,0082 mg/kg ka 0,032 mg/kg ka 0,062 mg/kg ka <0,010 mg/kg ka 0,048 mg/kg ka 0,16 mg/kg ka 0,12 mg/kg ka 0,24 mg/kg ka 0,11 mg/kg ka 0,09 mg/kg ka 0,02 mg/kg ka 0,22 mg/kg ka 0,39 mg/kg ka 0,037 mg/kg ka 0,13 mg/kg ka 0,25 mg/kg ka 0,16 mg/kg ka 0,30 mg/kg ka 2,3 mg/kg ka F1667 FF Rakeen koko < 2000 µm Menetelmä : NEN 5753 mukaisesti Fraktio < 2000 µm 84,5 % ka FF059 FF Rakeen koko < 63 µm Menetelmä : NEN 5753 mukaisesti Fraktio < 63 µm 38,7 % ka FF05A FF Fraktio < 45 µm (Sedimentaatio) Menetelmä : NEN 5753 mukaisesti Fraktio < 45 µm 31,8 % ka F6431 FF Rakeen koko < 16 µm (Sedimentaatio) Menetelmä : NEN 5753 mukaisesti Fraktio < 16 µm 26,5 % ka FF07Y FF Rakeen koko < 2 µm (Lutum) Sedimentaatio Menetelmä : NEN 5753 mukaisesti Fraktio < 2 µm 18,0 % ka Kokonaispitoisuudet CY031 GF Organotinayhdisteet (8 kpl), maa- ja sedimenttinäytteet Menetelmä : Sis. men., GC-MS Monobutyylitina (MBT) - Sn 10,1 µg/kg ka AN0VG FR Tiheys Dibutyylitina (DBT) - Sn Tributyylitina (TBT) - Sn Tetrabutyylitina (TTBT) - Sn Mono-oktyylitina (MOT) - Sn Dioktyylitina (DOT) - Sn Trifenyylitina (TPhT) - Sn Trisykloheksyylitina (TCHT) - Sn Erikoisanalyysi Menetelmä : sisäinen menetelmä 37,4 µg/kg ka 8,03 µg/kg ka 1,93 µg/kg ka < 0,602 µg/kg ka < 0,404 µg/kg ka < 0,399 µg/kg ka < 0,758 µg/kg ka 1,26 kg/dm³ Määritys on tehty alkuperäisestä näytteestä. ta tulee pitää suuntaa-antavana määrityksessä esiintyneiden ongelmien ja siitä johtuvan suuren mittausepävarmuuden vuoksi. Í%R]'ÂÂÂmtJÎ Eurofins Scientific Finland Oy P.O. Box 1100 (Kemirantie 1) FI Kokkola puhelin: s-posti: info@eurofins.fi

13 LIITE 2 Näytenumero Tutkimustodistus ALLEKIRJOITUS AR-16-KF Satu Ikonen Analyysipalvelupäällikkö Päivämäärä Sivu 3 / 3 Í%R]'ÂÂÂmtJÎ Huomautukset Asiakirjojen osittainen kopioiminen on kielletty. Testaustulos koskee vain tutkittua näytettä. Lausunto ei kuulu akkreditoinnin piiriin. Akkreditoidut menetelmät on arvioitu tutkimuksen suorittaneen laboratorion oman maan akkreditointielimen toimesta. Mittausepävarmuuksien osalta lisätietoja saatavilla pyydettäessä. Tämä tutkimustodistus on luotu sähköisesti ja se on tarkastettu ja hyväksytty. # = tulos poikkeaa viitearvosta [ ] = Mahdolliset viitearvot ovat tuloksen perässä hakasuluissa = Akkreditoitu menetelmä (MU) = Laajennettu mittausepävarmuus (k=2) FF - Eurofins Analytico (Barneveld), NETHERLANDS - NEN EN ISO/IEC 17025: 2005, RvA L010 FR - Eurofins Umwelt Ost GmbH (Freiberg), GERMANY - DIN EN ISO/IEC 17025:2005 D-PL GF - Eurofins GfA Lab Service GmbH (Hamburg), GERMANY - DIN EN ISO/IEC 17025:2005 D-PL Eurofins Scientific Finland Oy P.O. Box 1100 (Kemirantie 1) FI Kokkola puhelin: s-posti: info@eurofins.fi

14 LIITE 2 Näytenumero Tutkimustodistus AR-16-KF Tämä tuloste korvaa aiemman, 14/12/2016 päivätyn tulosteen AR-16-KF / Näytteen tiedot: Näytekuvaus: Haminan Pappilansaaret, as 2 Sedimentti Päivämäärä Sivu 1 / 3 Saapumispvm : Tutkimus alkoi : Näyte-erän kommentti: Näytteenottopaikka: Haminan edusta, rannikko Näytteenottopäivä :00:00 AN01C FR Kuiva-aine (105 C) ma.-% Menetelmä : EN Kuiva-ainepitoisuus 44,4 % Kuiva-ainepitoisuutta 44,4 % on käytetty raskasmetallien tulosten laskemisessa kuiva-ainetta kohti. AN14C FR Arseeni (As), mg/kg ka Menetelmä : EN ISO Arseeni (As) 4,2 mg/kg ka AN14E FR Lyijy (Pb), mg/kg ka Menetelmä : EN ISO Lyijy (Pb) AN14F FR Kadmium (Cd), mg/kg ka Menetelmä : EN ISO Kadmium (Cd) AN14G FR Kromi (Cr), mg/kg ka Menetelmä : EN ISO Kromi (Cr) AN14I FR Kupari (Cu), mg/kg ka Menetelmä : EN ISO Kupari (Cu) AN14K FR Nikkeli (Ni), mg/kg ka Menetelmä : EN ISO Nikkeli (Ni) AN14M FR Sinkki (Zn), mg/kg ka Menetelmä : EN ISO Sinkki (Zn) AN14N FR Elohopea (Hg), mg/kg ka Menetelmä : EN ISO Elohopea (Hg) 13 mg/kg ka 0,4 mg/kg ka 20 mg/kg ka 25 mg/kg ka 16 mg/kg ka 92 mg < 0,07 mg/kg ka CYP07 GF Kuiva-aine Menetelmä : EC 152/2009 Kuiva-aine 47,3 % Kuiva-ainepitoisuutta 47,3 % on käytetty organotinatulosten laskemisessa kuiva-ainetta kohti. CY031 GF Organotinayhdisteet (8 kpl), maa- ja sedimenttinäytteet Menetelmä : Sis. men., GC-MS Monobutyylitina (MBT) 1,89 µg/kg ka Dibutyylitina (DBT) Tributyylitina (TBT) Tetrabutyylitina (TTBT) Mono-oktyylitina (MOT) Dioktyylitina (DOT) Trifenyylitina (TPhT) Trisykloheksyylitina (TCHT) FF07E FF Kuiva-aine Menetelmä : CMA/2/II/A1, EN Kuiva-aine 1,77 µg/kg ka 3,24 µg/kg ka < 1,0 µg/kg ka < 1,0 µg/kg ka < 1,0 µg/kg ka < 1,0 µg/kg ka < 2,37 µg/kg ka 44,9 p-% Kuiva-ainepitoisuutta 44,9 % on käytetty hehkutushäviön, öljyhiilivetyjen, PCB:n, PAH:n, raekokojakauman tulosten laskemisessa kuiva-ainetta kohti. F1650 FF Hehkutushäviö [lieju] Menetelmä : NEN 6499 / EN Hehkutusjäännös 93,6 % ka Hehkutushäviö FF09I FF Öljyhiilivedyt GC Menetelmä : ISO Öljyhiilivedyt (C10-C12) Öljyhiilivedyt (C12-C16) Öljyhiilivedyt (C16-C21) Öljyhiilivedyt (C21-C30) Öljyhiilivedyt (C30-C35) Öljyhiilivedyt (C35-C40) Öljyhiilivedyt Summa (C10-C40) FF0BH FF PCB 7 Menetelmä : NEN 6980 PCB 101 PCB 118 PCB 138 PCB 153 Eurofins Scientific Finland Oy P.O. Box 1100 (Kemirantie 1) FI Kokkola puhelin: s-posti: info@eurofins.fi 6,4 % ka <3,0 mg/kg ka <5,0 mg/kg ka 17 mg/kg ka 33 mg/kg ka 16 mg/kg ka <6,0 mg/kg ka 78 mg/kg ka Í%R]'ÂÂÂmtJÎ

15 LIITE 2 Näytenumero Tutkimustodistus AR-16-KF FF0BH FF PCB 7 Menetelmä : NEN 6980 PCB 180 PCB 28 PCB 52 PCB-7 Summa FF635 FF PAH (EPA) Menetelmä : ISO Antraseeni Asenafteeni Asenaftyleeni Bentsoantraseeni Bentsopyreeni Bentso(b)fluoranteeni Bentso(ghi)peryleeni Bentso(k)fluoranteeni Dibentso(ah)antraseeni Fenantreeni Fluoranteeni Fluoreeni Indeno(1,2,3-cd)pyreeni Kryseeni Naftaleeni Pyreeni PAH 16 EPA (summa) Päivämäärä Sivu 2 / 3 <0,0070 mg/kg ka 0,065 mg/kg ka <0,010 mg/kg ka 0,047 mg/kg ka 0,15 mg/kg ka 0,075 mg/kg ka 0,14 mg/kg ka 0,057 mg/kg ka 0,053 mg/kg ka <0,010 mg/kg ka 0,13 mg/kg ka 0,39 mg/kg ka 0,033 mg/kg ka 0,064 mg/kg ka 0,20 mg/kg ka 0,15 mg/kg ka 0,28 mg/kg ka 1,8 mg/kg ka F1667 FF Rakeen koko < 2000 µm Menetelmä : NEN 5753 mukaisesti Fraktio < 2000 µm 85,8 % ka FF059 FF Rakeen koko < 63 µm Menetelmä : NEN 5753 mukaisesti Fraktio < 63 µm 41,9 % ka FF05A FF Fraktio < 45 µm (Sedimentaatio) Menetelmä : NEN 5753 mukaisesti Fraktio < 45 µm 33,1 % ka F6431 FF Rakeen koko < 16 µm (Sedimentaatio) Menetelmä : NEN 5753 mukaisesti Fraktio < 16 µm 26,7 % ka FF07Y FF Rakeen koko < 2 µm (Lutum) Sedimentaatio Menetelmä : NEN 5753 mukaisesti Fraktio < 2 µm 19,0 % ka Kokonaispitoisuudet CY031 GF Organotinayhdisteet (8 kpl), maa- ja sedimenttinäytteet Menetelmä : Sis. men., GC-MS Monobutyylitina (MBT) - Sn 1,27 µg/kg ka AN0VG FR Tiheys Dibutyylitina (DBT) - Sn Tributyylitina (TBT) - Sn Tetrabutyylitina (TTBT) - Sn Mono-oktyylitina (MOT) - Sn Dioktyylitina (DOT) - Sn Trifenyylitina (TPhT) - Sn Trisykloheksyylitina (TCHT) - Sn Erikoisanalyysi Menetelmä : sisäinen menetelmä 0,900 µg/kg ka 1,33 µg/kg ka < 0,355 µg/kg ka < 0,532 µg/kg ka < 0,357 µg/kg ka < 0,352 µg/kg ka < 0,763 µg/kg ka 1,30 kg/dm³ Määritys on tehty alkuperäisestä näytteestä. ta tulee pitää suuntaa-antavana määrityksessä esiintyneiden ongelmien ja siitä johtuvan suuren mittausepävarmuuden vuoksi. Í%R]'ÂÂÂmtJÎ ALLEKIRJOITUS Satu Ikonen Analyysipalvelupäällikkö Eurofins Scientific Finland Oy P.O. Box 1100 (Kemirantie 1) FI Kokkola puhelin: s-posti: info@eurofins.fi

16 LIITE 2 Näytenumero Tutkimustodistus AR-16-KF Päivämäärä Sivu 3 / 3 Í%R]'ÂÂÂmtJÎ Huomautukset Asiakirjojen osittainen kopioiminen on kielletty. Testaustulos koskee vain tutkittua näytettä. Lausunto ei kuulu akkreditoinnin piiriin. Akkreditoidut menetelmät on arvioitu tutkimuksen suorittaneen laboratorion oman maan akkreditointielimen toimesta. Mittausepävarmuuksien osalta lisätietoja saatavilla pyydettäessä. Tämä tutkimustodistus on luotu sähköisesti ja se on tarkastettu ja hyväksytty. # = tulos poikkeaa viitearvosta [ ] = Mahdolliset viitearvot ovat tuloksen perässä hakasuluissa = Akkreditoitu menetelmä (MU) = Laajennettu mittausepävarmuus (k=2) FF - Eurofins Analytico (Barneveld), NETHERLANDS - NEN EN ISO/IEC 17025: 2005, RvA L010 FR - Eurofins Umwelt Ost GmbH (Freiberg), GERMANY - DIN EN ISO/IEC 17025:2005 D-PL GF - Eurofins GfA Lab Service GmbH (Hamburg), GERMANY - DIN EN ISO/IEC 17025:2005 D-PL Eurofins Scientific Finland Oy P.O. Box 1100 (Kemirantie 1) FI Kokkola puhelin: s-posti: info@eurofins.fi

17 LIITE 2 Näytenumero Tutkimustodistus AR-16-KF Tämä tuloste korvaa aiemman, 14/12/2016 päivätyn tulosteen AR-16-KF / Näytteen tiedot: Näytekuvaus: Haminan Pappilansaaret, as 3 Sedimentti Päivämäärä Sivu 1 / 3 Saapumispvm : Tutkimus alkoi : Näyte-erän kommentti: Näytteenottopaikka: Haminan edusta, rannikko Näytteenottopäivä :00:00 AN01C FR Kuiva-aine (105 C) ma.-% Menetelmä : EN Kuiva-ainepitoisuus 50,7 % Kuiva-ainepitoisuutta 50,7 % on käytetty raskasmetallien tulosten laskemisessa kuiva-ainetta kohti. AN14C FR Arseeni (As), mg/kg ka Menetelmä : EN ISO Arseeni (As) 3,6 mg/kg ka AN14E FR Lyijy (Pb), mg/kg ka Menetelmä : EN ISO Lyijy (Pb) AN14F FR Kadmium (Cd), mg/kg ka Menetelmä : EN ISO Kadmium (Cd) AN14G FR Kromi (Cr), mg/kg ka Menetelmä : EN ISO Kromi (Cr) AN14I FR Kupari (Cu), mg/kg ka Menetelmä : EN ISO Kupari (Cu) AN14K FR Nikkeli (Ni), mg/kg ka Menetelmä : EN ISO Nikkeli (Ni) AN14M FR Sinkki (Zn), mg/kg ka Menetelmä : EN ISO Sinkki (Zn) AN14N FR Elohopea (Hg), mg/kg ka Menetelmä : EN ISO Elohopea (Hg) 12 mg/kg ka 0,5 mg/kg ka 17 mg/kg ka 18 mg/kg ka 15 mg/kg ka 72 mg/kg ka < 0,07 mg/kg ka CYP07 GF Kuiva-aine Menetelmä : EC 152/2009 Kuiva-aine 41,5 % Kuiva-ainepitoisuutta 41,5 % on käytetty organotinatulosten laskemisessa kuiva-ainetta kohti. CY031 GF Organotinayhdisteet (8 kpl), maa- ja sedimenttinäytteet Menetelmä : Sis. men., GC-MS Monobutyylitina (MBT) 1,18 µg/kg ka Dibutyylitina (DBT) Tributyylitina (TBT) Tetrabutyylitina (TTBT) Mono-oktyylitina (MOT) Dioktyylitina (DOT) Trifenyylitina (TPhT) Trisykloheksyylitina (TCHT) < 1,1 µg/kg ka 1,72 µg/kg ka < 1,1 µg/kg ka < 1,1 µg/kg ka < 1,1 µg/kg ka < 1,1 µg/kg ka < 2,35 µg/kg ka FF07E FF Kuiva-aine Menetelmä : CMA/2/II/A1, EN Kuiva-aine 48,0 % Kuiva-ainepitoisuutta 39,4 % on käytetty hehkutushäviön, öljyhiilivetyjen, PCB:n, PAH:n, raekokojakauman tulosten laskemisessa kuiva-ainetta kohti. F1650 FF Hehkutushäviö [lieju] Menetelmä : NEN 6499 / EN Hehkutusjäännös 93,7 % ka Hehkutushäviö FF09I FF Öljyhiilivedyt GC Menetelmä : ISO Öljyhiilivedyt (C10-C12) Öljyhiilivedyt (C12-C16) Öljyhiilivedyt (C16-C21) Öljyhiilivedyt (C21-C30) Öljyhiilivedyt (C30-C35) Öljyhiilivedyt (C35-C40) Öljyhiilivedyt Summa (C10-C40) FF0BH FF PCB 7 Menetelmä : NEN 6980 PCB 101 PCB 118 PCB 138 PCB 153 Eurofins Scientific Finland Oy P.O. Box 1100 (Kemirantie 1) FI Kokkola puhelin: s-posti: info@eurofins.fi 6,3 % ka <3,0 mg/kg ka <5,0 mg/kg ka 16 mg/kg ka 31 mg/kg ka 15 mg/kg ka <6,0 mg/kg ka 74 mg/kg ka Í%R]'ÂÂÂmtJÎ

18 LIITE 2 Näytenumero Tutkimustodistus AR-16-KF FF0BH FF PCB 7 Menetelmä : NEN 6980 PCB 180 PCB 28 PCB 52 PCB-7 Summa FF635 FF PAH (EPA) Menetelmä : ISO Antraseeni Asenafteeni Asenaftyleeni Bentsoantraseeni Bentsopyreeni Bentso(b)fluoranteeni Bentso(ghi)peryleeni Bentso(k)fluoranteeni Dibentso(ah)antraseeni Fenantreeni Fluoranteeni Fluoreeni Indeno(1,2,3-cd)pyreeni Kryseeni Naftaleeni Pyreeni PAH 16 EPA (summa) Päivämäärä Sivu 2 / 3 <0,0070 mg/kg ka 0,030 mg/kg ka <0,010 mg/kg ka 0,031 mg/kg ka 0,057 mg/kg ka 0,051 mg/kg ka 0,10 mg/kg ka 0,056 mg/kg ka 0,036 mg/kg ka <0,010 mg/kg ka 0,11 mg/kg ka 0,18 mg/kg ka 0,030 mg/kg ka 0,059 mg/kg ka 0,045 mg/kg ka 0,19 mg/kg ka 0,14 mg/kg ka 1,1 mg/kg ka F1667 FF Rakeen koko < 2000 µm Menetelmä : NEN 5753 mukaisesti Fraktio < 2000 µm 87,3 % ka FF059 FF Rakeen koko < 63 µm Menetelmä : NEN 5753 mukaisesti Fraktio < 63 µm 38,6 % ka FF05A FF Fraktio < 45 µm (Sedimentaatio) Menetelmä : NEN 5753 mukaisesti Fraktio < 45 µm 31,0 % ka F6431 FF Rakeen koko < 16 µm (Sedimentaatio) Menetelmä : NEN 5753 mukaisesti Fraktio < 16 µm 27,2 % ka FF07Y FF Rakeen koko < 2 µm (Lutum) Sedimentaatio Menetelmä : NEN 5753 mukaisesti Fraktio < 2 µm 17,7 % ka Kokonaispitoisuudet CY031 GF Organotinayhdisteet (8 kpl), maa- ja sedimenttinäytteet Menetelmä : Sis. men., GC-MS Monobutyylitina (MBT) - Sn 0,794 µg/kg ka AN0VG FR Tiheys Dibutyylitina (DBT) - Sn Tributyylitina (TBT) - Sn Tetrabutyylitina (TTBT) - Sn Mono-oktyylitina (MOT) - Sn Dioktyylitina (DOT) - Sn Trifenyylitina (TPhT) - Sn Trisykloheksyylitina (TCHT) - Sn Erikoisanalyysi Menetelmä : sisäinen menetelmä < 0,566 µg/kg ka 0,704 µg/kg ka < 0,380 µg/kg ka < 0,568 µg/kg ka < 0,382 µg/kg ka < 0,376 µg/kg ka < 0,757 µg/kg ka 1,39 kg/dm³ Määritys on tehty alkuperäisestä näytteestä. ta tulee pitää suuntaa-antavana määrityksessä esiintyneiden ongelmien ja siitä johtuvan suuren mittausepävarmuuden vuoksi. Í%R]'ÂÂÂmtJÎ ALLEKIRJOITUS Satu Ikonen Analyysipalvelupäällikkö Eurofins Scientific Finland Oy P.O. Box 1100 (Kemirantie 1) FI Kokkola puhelin: s-posti: info@eurofins.fi

19 LIITE 2 Näytenumero Tutkimustodistus AR-16-KF Päivämäärä Sivu 3 / 3 Í%R]'ÂÂÂmtJÎ Huomautukset Asiakirjojen osittainen kopioiminen on kielletty. Testaustulos koskee vain tutkittua näytettä. Lausunto ei kuulu akkreditoinnin piiriin. Akkreditoidut menetelmät on arvioitu tutkimuksen suorittaneen laboratorion oman maan akkreditointielimen toimesta. Mittausepävarmuuksien osalta lisätietoja saatavilla pyydettäessä. Tämä tutkimustodistus on luotu sähköisesti ja se on tarkastettu ja hyväksytty. # = tulos poikkeaa viitearvosta [ ] = Mahdolliset viitearvot ovat tuloksen perässä hakasuluissa = Akkreditoitu menetelmä (MU) = Laajennettu mittausepävarmuus (k=2) FF - Eurofins Analytico (Barneveld), NETHERLANDS - NEN EN ISO/IEC 17025: 2005, RvA L010 FR - Eurofins Umwelt Ost GmbH (Freiberg), GERMANY - DIN EN ISO/IEC 17025:2005 D-PL GF - Eurofins GfA Lab Service GmbH (Hamburg), GERMANY - DIN EN ISO/IEC 17025:2005 D-PL Eurofins Scientific Finland Oy P.O. Box 1100 (Kemirantie 1) FI Kokkola puhelin: s-posti: info@eurofins.fi