Pätevyyskoe MET 06/2016 näytteet, metallit luonnonvedestä ja sedimentistä

Transkriptio

1 Proftest SYKEn pätevyyskokeeseen MET 06/2016 osallistuvat laboratoriot Viite: Infokirje Pätevyyskoe MET 06/2016 näytteet, metallit luonnonvedestä ja sedimentistä Oheisena toimitamme näytteet pätevyyskokeeseen MET 06/2016. Proftest SYKE on FINAS-akkreditointipalvelun akkreditoima vertailumittausten järjestäjä PT01 ( jonka toiminta täyttää ISO/IEC (2010) vaatimukset. Toteutettava pätevyyskoe sisältyy akkreditoituun pätevyysalueeseen. Pätevyyskokeeseen osallistuu 23 laboratoriota. 1 Yhteystiedot Yhteyshenkilöt Mirja Leivuori, koordinaattori, puh Riitta Koivikko, koordinaattorin sijainen, puh Keijo Tervonen, tekninen toteutus, puh Markku Ilmakunnas, tekninen toteutus, puh Sari Lanteri, tekninen toteutus, puh Ritva Väisänen, tekninen toteutus, puh Osoite Proftest SYKE, Suomen ympäristökeskus, Laboratoriokeskus Hakuninmaantie 6, Helsinki Faksi Sähköposti proftest@ymparisto.fi (ensisijaisesti tämä osoite) mirja.leivuori@ymparisto.fi riitta.koivikko@ymparisto.fi keijo.tervonen@ymparisto.fi markku.ilmakunnas@ymparisto.fi sari.lanteri@ymparisto.fi ritva.vaisanen@ymparisto.fi Analysoijan tulee tutustua järjestäjän ohjeisiin ennen analysoinnin aloittamista. Proftest asiakasohje osallistuville laboratorioille on saatavana osoitteessa: Käynnissä olevat pätevyyskokeet Suomen ympäristökeskus, Laboratoriokeskus, Proftest SYKE, puh , s-posti: proftest@ymparisto.fi, Finlands miljöcentral, Laboratoriecentrum, Proftest SYKE, tfn , e-post: proftest@environment.fi, Finnish Environment Institute, Laboratory Centre, Proftest SYKE, tel , proftest@environment.fi,

2 2/13 Analytiikan asiantuntijat Timo Sara-Aho, metallit, ID-ICP-MS, puh Teemu Näykki, Hg, ID-ICP-MS, puh Näytteet ja määritykset Näytteiden pitoisuudet ja kestävöinti esitetään liitteessä 1. 3 Ilmoitus näytteiden saapumisesta Pakkauksen sisältö tulee tarkistaa välittömästi sen saavuttua. Jos pakkauksessa on rikkoutuneita pulloja tai lähetyksestä puuttuu tilattuja näytteitä, siitä pyydetään ilmoittamaan uusien näytteiden toimittamista varten välittömästi järjestäjälle: Markku Ilmakunnas, puh Sari Lanteri, puh Keijo Tervonen, puh Ritva Väisänen, puh Liite 2 (näytteiden saapuminen) on saatavana Proftest-verkkosivulla osoitteessa: > Käynnissä olevat pätevyyskokeet. Liite 2 tulee palauttaa täytettynä sähköpostin liitetiedostona viimeistään osoitteeseen proftest@ymparisto.fi. Palautuksen voi tehdä myös postitse tai faksina. 4 Näytteiden säilytys ja analysointi Synteettiset ja vesinäytteet säilytetään valolta suojattuna kylmässä (+4 o C) analysointiin saakka. Sedimenttinäyte säilytetään huoneenlämmössä. Sedimenttinäyteet S4M ja S4Hg voidaan analysoida ilma hajoitusta tai typpihappohajotuksen (HNO 3 ) tai happoseoshajotuksen (HNO 3 + HCl, HNO 3 + HF) jälkeen. Alkuperäinen näytetunnus S4M tai S4Hg muuttuu tuloksia raportoitaessa riippuen käytetystä näytteen esikäsittelytavasta (katso uusi näytetunnus liitteestä 4). Eri hapoilla/happoseoksilla saadut tulokset käsitellään erikseen. Näytteet analysoidaan seuraavan aikataulun mukaisesti: Hg (A1Hg, D2Hg ja N3Hg) mennessä Muut näytteet mennessä Määritykset tehdään käyttäen laboratorion normaaleja määritysmenetelmiä. Kaikista näytteistä pyydetään raportoimaan rinnakkaismääritysten tulokset. Näytteiden toimituksen myöhästyessä, pyydämme ottamaan yhteyttä järjestäjään puhelimitse tai sähköpostilla osoitteeseen proftest@ymparisto.fi uuden analysointiajankohdan sopimiseksi.

3 3/13 5 Tulokset ja raportointi Tulokset on palautettava mennessä (ensisijaisesti sähköisellä tuloslomakkeella tai liitteellä 4). Tulosten mukana ilmoitetaan myös pullon järjestysnumero, käytettyjen menetelmien mittausepävarmuudet määritys- ja näytekohtaisesti sekä mittausepävarmuuden arvioimiseen käytetty menettely valitsemalla sopiva vaihtoehto liitteestä 5. Lisätietona ilmoitetaan myös käytetyt määritysmenetelmät (Liite 6). Sähköinen tuloslomake on ladattavissa Proftest SYKEn verkkosivuilta: Käynnissä olevat pätevyyskokeet. Tuloslomake on tallennettava omalle tietokoneelle ennen sen avaamista. Tuloslomakkeen voi pyytää myös sähköpostin liitetiedostona osoitteesta proftest@ymparisto.fi, mikäli tiedoston avaamisessa on ongelmia. Tulosten käsittelyssä ei pääsääntöisesti korjata väärin raportoituja tuloksia. Ainoastaan tilanteessa, jossa tilastollinen käsittely tulosten vähyyden vuoksi ei olisi mahdollista, voidaan tulosten korjauksia huomioida harkinnanvaraisesti (esim. yksikkövirheet). Alustavat tuloslistat toimitetaan laboratorioille viikolla 22 ( alkava viikko). Alustavien tuloslistojen toimittamisen jälkeen tuloksiin toimitettuja korjauksia ei oteta huomioon tulostenkäsittelyssä. Loppuraportti julkaistaan Proftest- verkkosivulta: Raportoidut pätevyyskokeet viimeistään syyskuussa Loppuraportti laaditaan englanniksi, jos ulkomaisten laboratorioiden osuus on yli 10 % kokonaisosallistujamäärästä. Raportin julkaisemisesta ilmoitetaan osallistujille. 6 Menetelmät Laboratorioiden tulee määrittää näytteet normaalisti käyttämillään menetelmillä. Tulosten yhteydessä ilmoitetaan käytetty menetelmä valitsemalla sopiva vaihtoehto liitteestä 6. Jos laboratorion käyttämän menetelmän periaate on sama kuin jossakin annetussa vaihtoehdossa ja sillä saadaan vertailukelpoisia tuloksia, menetelmä koodataan kyseiseksi menetelmäksi eikä kohtaan Muu menetelmä. Jos menetelmä kuuluu kohtaan Muu menetelmä, kirjataan lyhyt kuvaus menetelmästä sähköisen tuloslomakkeen Methods-välilehdelle tai liitteen 6 menetelmäkuvaustaulukkoon. 7 Vertailuarvo kokonaishajonnan tavoitearvo Mittaussuureen vertailuarvoksi asetetaan joko laskennallinen (synteettiset näytteet), osallistujien tulosten robusti keskiarvo, keskiarvo tai mediaani, jos tuloksia on vähän. Tapauskohtaisesti vertailuarvona voidaan käyttää metrologisesti jäljitettävää määritystulosta tai tietyn määritystekniikan tulosten keskiarvoa. Tavoitearvon laskentaan otetaan ainoastaan ne tulokset, joiden tuottamisessa on noudatettu annettuja ohjeita. Tulosten arvioinnissa käytetään z- arvoa, jonka laskemisessa tarvittavan kokonaishajonnan alustava tavoitearvo ilmoitetaan liitteessä 3. 8 Luottamuksellisuus Pätevyyskokeen kaikki tulokset käsitellään nimettöminä. Velvoitetarkkailuohjelmiin osallistuvien laboratorioiden tunnuskoodit ilmoitetaan velvoitetarkkailusta vastaaville henkilöille alueellisissa elinkeino-, liikenne- ja ympäristökeskuksissa (ELYissä). Laboratorion suostumusta tähän kysytään tuloslomakkeella.

4 4/13 9 Osallistumismaksu Pätevyyskokeeseen osallistuminen kaikkien määritysten ja näytteiden osalta maksaa 905. Osallistumismaksussa yleiskustannusosuus on 450. Lisäksi peritään määrityskohtainen maksu seuraavasti: Analyytti Näytteiden lkm Hinta/näyte Hinta/kaikki näytteet Metallit vesinäytteistä Hg vesinäytteistä Metallit ja ravinteet sedimentistä Hg sedimentistä Pätevyyskokeeseen osallistuneilta peritään osallistumismaksu alustavien tuloslistojen toimittamisen jälkeen. Laskun lähettämisen jälkeen laskutusosoitteeseen tai muista laskutukseen liittyvistä korjauksista on järjestäjällä oikeus periä toimenpidekorvaus. Tarvittaessa annamme mielellämme lisätietoja. Ystävällisin terveisin, Mirja Leivuori Koordinaattori LIITTEET Liite 1 Liite 2 Liite 3 Liite 4 Liite 5 Liite 6 Näytteet, määritykset, pitoisuusalueet ja kestävöinti Ilmoitus näytteiden saapumisesta Arvioinnissa käytettävän kokonaishajonnan alustava tavoitearvo Tuloslomake Tuloslomakkeen täyttöohjeita ja mittausepävarmuuden arvioimismenettelyt Menetelmäkuvaukset

5 5/13 Näytteet, määritykset, pitoisuusalueet ja kestävöinti Liite 1 Määritys Metallit synteettisistä näytteestä A1M Al, As, Cd, Co, Cr, Cu, Fe, Mn, Ni, Pb, Se, V, Zn (13 metallia) Näytetyyppi (näytetilavuus) ja kestävöinti Synteettinen näyte (60 ml muovipullo) 0,3 ml väk. HNO 3 /60 ml Näytetunnus 1) Pitoisuusalue 2) A1M Cd, Co, Cu, Pb, Se, V, Zn: 1 10 µg/l muut: µg/l Metallit talous- ja luonnonvesinäytteestä D2M ja N3M Al, As, Cd, Co, Cr, Cu, Fe, Mn, Ni, Pb, Se, V, Zn (13 metallia) Metallit sedimenttinäytteestä S4M Al, As, Cd, Co, Cr, Cu, Fe, Mn, Ni, Pb, Se, V, Zn (13 metallia) Lisämääritykset: Drw, N, P, S, TC Hg synteettisestä näytteestä Hg talous- ja luonnonvesinäytteestä D2Hg ja N3Hg Hg sedimentistä Talousvesi (125 ml muovipullo) 0,625 ml väk. HNO 3 /125 ml Luonnonvesi (125 ml muovipullo) 0,625 ml väk. HNO 3 /125 ml D2M N3M As, Cd, Co, Cr, Ni: 0,1 1,0 µg/l Mn, Se, Pb, V, Zn: 1,0 20 µg/l muut: µg/l Cd: 0,1 1,0 µg/l As, Co, Cr, Cu, Ni, Pb, Se, V, Zn: 1 10 µg/l Mn: µg/l Fe: >1000 µg/l muut: µg/l Sedimenttinäyte (n. 20 g) S4M Kuivapainoa kohden: Cd, Se: 0,2 10 mg/kg As, Co, Cr, Cu, Ni, Pb, V: mg/kg Mn, Zn: mg/kg Al, Fe: > 10 g/kg N, P: mg/kg S: mg/kg TC: > 10 g/kg Synteettinen näyte (250 ml lasi) 12,5 ml väk. HCl/250 ml Talousvesi (250 ml lasi) 12,5 ml väk. HCl/250 ml Luonnonvesi (250 ml lasi) A1Hg D2Hg N3Hg > 0,1 µg/l 0,05 1 µg/l > 0,1 µg/l 12,5 ml väk. HCl/250 ml Sedimenttinäyte (n. 20 g) S4Hg Kuivapainoa kohden: < 0,2 mg/kg 1) Näytetunnuksen ensimmäinen kirjain on matriisikoodi: A = Synteettinen näyte, D = Talousvesi N = Luonnonvesi (joki- tai järvivesi), S = Sedimentti 2) Pitoisuusalueet voivat olla muuttuneet ilmoittautumiskirjeessä annettuista pitoisuusalueista

6 6/13 Ilmoitus näytteiden saapumisesta Liite 2 Näytteet saapuivat Pvm Klo Näyteastiat olivat kunnossa: kyllä ei Astiat Astiat Astiat olivat rikkoutuneet olivat vuotaneet puuttuivat Muuta huomautettavaa: Laboratorio Yhteyshenkilö Tämä lomake on myös saatavilla Proftest SYKE verkkosivuilta: > Käynnissä olevat pätevyyskokeet Täytetty lomake pyydetään toimittamaan sähköpostin liitetiedostona osoitteeseen: proftest@ymparisto.fi viimeistään Palautuksen voi tehdä myös postitse osoitteeseen: Proftest SYKE Suomen ympäristökeskus Laboratoriokeskus Hakuninmaantie Helsinki tai faksina numeroon

7 7/13 Arvioinnissa käytettävän kokonaishajonnan alustava tavoitearvo Liite 3 Metallit ja ravinteet vesistä ja sedimentistä Analyytti Arvioinnissa käytettävä kokonaishajonnan alustava arvo (2s pt, %, 95% luottamustasolla) Synteettinen näyte A1M Talousvesi D2M Luonnonvesi N3M Sedimentti S4M Al As Cd Co Cr Cu Fe Mn Ni Pb Se V Zn N 10 P 10 S 15 TC 10 Drw 5 Hg vesistä ja sedimentistä Analyytti Arvioinnissa käytettävä kokonaishajonnan alustava arvo (2s pt, %, 95% luottamustasolla ) Synteettinen näyte A1Hg Talousvesi D2Hg Luonnonvesi N3Hg Sedimentti S4Hg Hg

8 8/13 Tuloslomake Liite 4 Metallien ja elohopean tuloksille sedimenttinäytteestä S4M ja S4Hg valitaan näytteelle tarkennettu tunnus metalleille esikäsittelyn mukaan seuraavasti: Metallit/sedimentti S4M: Hg/ sedimentti S4Hg: SN4 HNO 3 -hajotus SO4 HNO 3 +HCl-hajotus ST4 HNO 3 +HF-hajotus SC4 poltto happivirrassa (Hg) SN4 HNO 3 -hajotus SO4 HNO 3 +HCl-hajotus ST4 HNO 3 +HF-hajotus Tulokset pyydetään ilmoittamaan yhtä numeroa tarkemmin kuin mitä määritysohjeessa on annettu. Tarkista lisäksi, että ilmoittamasi tulokset ovat pyydetyssä yksikössä (µg/l, mg/kg tai g/kg) ja oikeilla riveillään. Sedimenttinäytteen S4M ja S4Hg tulokset ilmoitetaan kuivapainoa kohden. LabTest Result Form Filename Not available Comparison 2016/6 Laboratory Contact person Group code Lab code Quality system code (0 = none) Does the lab report data to the environment authorities? (y/n) Method Replicates Uncertainty Analyte Unit Sample Mth Accredited (y/n) Bottle Result 1 Result 2 Result 3 Result 4 UC UC% Al µg/l A1M Al µg/l D2M Al µg/l N3M Al g/kg SN4 Al g/kg SO4 Al g/kg ST4 As µg/l A1M As µg/l D2M As µg/l N3M As mg/kg SN4 As mg/kg SO4 As mg/kg ST4

9 9/13 Method Replicates Uncertainty Analyte Unit Sample Mth Accredited (y/n) Bottle Result 1 Result 2 Result 3 Result 4 UC UC% Cd µg/l A1M Cd µg/l D2M Cd µg/l N3M Cd mg/kg SN4 Cd mg/kg SO4 Cd mg/kg ST4 Co µg/l A1M Co µg/l D2M Co µg/l N3M Co mg/kg SN4 Co mg/kg SO4 Co mg/kg ST4 Cr µg/l A1M Cr µg/l D2M Cr µg/l N3M Cr mg/kg SN4 Cr mg/kg SO4 Cr mg/kg ST4 Cu µg/l A1M Cu µg/l D2M Cu µg/l N3M Cu mg/kg SN4 Cu mg/kg SO4 Cu mg/kg ST4 Drw % S4M Fe µg/l A1M Fe µg/l D2M Fe µg/l N3M Fe g/kg SN4 Fe g/kg SO4 Fe g/kg ST4 Hg µg/l A1Hg Hg µg/l D2Hg Hg µg/l N3Hg Hg mg/kg SC4 Hg mg/kg SN4 Hg mg/kg SO4 Hg mg/kg ST4

10 10/13 Method Replicates Uncertainty Analyte Unit Sample Mth Accredited (y/n) Bottle Result 1 Result 2 Result 3 Result 4 UC UC% Mn µg/l A1M Mn µg/l D2M Mn µg/l N3M Mn mg/kg SN4 Mn mg/kg SO4 Mn mg/kg ST4 N mg/kg S4M Ni µg/l A1M Ni µg/l D2M Ni µg/l N3M Ni mg/kg SN4 Ni mg/kg SO4 Ni mg/kg ST4 P mg/kg S4M Pb µg/l A1M Pb µg/l D2M Pb µg/l N3M Pb mg/kg SN4 Pb mg/kg SO4 Pb mg/kg ST4 S mg/kg S4M Se µg/l A1M Se µg/l D2M Se µg/l N3M Se mg/kg SN4 Se mg/kg SO4 Se mg/kg ST4 TC g/kg S4M V µg/l A1M V µg/l D2M V µg/l N3M V mg/kg SN4 V mg/kg SO4 V mg/kg ST4 Zn µg/l A1M Zn µg/l D2M Zn µg/l N3M Zn mg/kg SN4 Zn mg/kg SO4 Zn mg/kg ST4

11 Liite 5 Tuloslomakkeen täyttöohjeita ja mittausepävarmuuden arvioimismenettelyt 11/13 Lab Code: laboratorion pysyvä koodi pätevyyskokeissa, koodin saa tarvittaessa järjestäjältä Group: laboratorioiden ryhmittelykoodi, koodin saa tarvittaessa järjestäjiltä Quality System code: ilmoitetaan laboratoriossa käytössä oleva laatujärjestelmä 0 = ei laatujärjestelmää 1 = SFS-EN ISO = ISO sarja Lab s data is reported to the environment authorities: merkitään Y/N sen mukaan, osallistuuko laboratorio velvoitetarkkailuohjelmiin tai tuottaako laboratorio muutoin tuloksia ympäristöviranomaisen käyttöön esim. seurantaohjelmissa. Y = Järjestäjä ilmoittaa laboratorion tunnuksen viranomaisille N = Laboratorion tunnusta ei ilmoiteta Mth. No.: ilmoitetaan käytetyn menetelmän numero (liite 6) Accredited: merkitään Y (=Yes) tai N (=No) sen mukaan, onko laboratorion käyttämä menetelmä akkreditoitu Bottle No: ilmoitetaan näytepullon järjestysnumero MITTAUSEPÄVARMUUDEN ARVIOIMISMENETTELY: UC No: Laajennetun mittausepävarmuuden *) arviointiin käytetty menettely 95% merkitsevyystasolla (IQC = sisäinen laadunohjaus) 21. Käyttäen IQC-dataa vain synteettisestä kontrollinäytteestä ja/tai CRM-materiaalista (X-kortti). Käytetty MUkit-mittausepävarmuusohjelmaa. [1, 2] 22. Käyttäen IQC-dataa vain synteettisestä kontrollinäytteestä ja/tai CRM-materiaalista (X-kortti). Ilman MUkit-mittausepävarmuusohjelmaa. [2] 23. Käyttäen IQC-dataa synteettisestä näytteestä (X-kortti, Saantokortti) yhdessä rutiininäytteiden rinnakkaistulosten IQC-datan kanssa (R-kortti tai r%-kortti). Käytetty MUkitmittausepävarmuusohjelmaa. [1, 2] 24. Käyttäen IQC-dataa synteettisestä näytteestä (X-kortti, Saantokortti) yhdessä rutiininäytteiden rinnakkaistulosten IQC-datan kanssa (R-kortti tai r%-kortti). Ilman MUkitmittausepävarmuusohjelmaa. [2] 25. Käyttäen IQC-dataa ja pätevyyskokeiden tulosdataa. Käytetty MUkit-mittausepävarmuusohjelmaa. [1, 2] 26. Käyttäen IQC-dataa ja pätevyyskokeiden tulosdataa. Ilman MUkit-mittausepävarmuusohjelmaa. [2] 27. Käyttäen menetelmävalidoinnista saatua dataa. Käytetty MUkit-mittausepävarmuusohjelmaa. [1, 2] 28. Käyttäen menetelmävalidoinnista saatua dataa. Ilman MUkit-mittausepävarmuusohjelmaa. [2] 29. Mallintamalla. [3, 4] 30. Ei mittausepävarmuuden arvioimismenettelyä 99. Muu menettely, kuvaa menettely *) Tarkista että raportoimasi mittausepävarmuus on laajennettu mittausepävarmuus (k=2). "UC%": ilmoita mittausepävarmuus prosentteina (%) Lisää mittausepävarmuuden arvioimismenettelyäsi vastaava koodi tuloslomakkeelle (Liite 4 tai sähköinen tuloslomake). 1. Näykki, T., Virtanen, A. and Leito, I., Software support for the Nordtest method of measurement uncertainty evaluation. Accred. Qual. Assur. 17: Mukit website: 2. Magnusson, B. Näykki. T., Hovind, H. and Krysell, M., Handbook for Calculation of Measurement Uncertainty in Environmental Laboratories. NT Technical Report 537. Nordtest. ( 3. Ellison, S., L., R. and Williams, A. (Eds). (2012) Eurachem/CITAC guide: Quantifying Uncertainty in Analytical Measurement, Third edition, ISBN Available from 4. ISO/IEC Guide 98-3:2008. Uncertainty of measurement -- Part 3: Guide to the expression of uncertainty in measurement (GUM:1995).

12 12/13 Menetelmäkuvaus Liite 6 Lisää menetelmäkoodi tuloslomakkeeseen (liite 4) tai sähköiseen tuloslomakkeeseen. Raportoi myös näytteen S4Hg esikäsittely. Jos olet käyttänyt vaihtoehtoa Muu menetelmä kirjoita lyhyt menetelmäkuvaus (pelkkä kirjallisuusviite ei riitä) ko. menetelmäkohtaan tai sähköisen tuloslomakkeen Methods-välilehdelle ja palauta tulosten yhteydessä. Jos laboratorio käyttää standardimenetelmää vastaavaa sisäistä menetelmää ja sillä saadaan vertailukelpoisia tuloksia standardimenetelmän kanssa, sisäinen menetelmä koodataan standardimenetelmäksi. Metallien ja Hg:n määritys vesi- ja sedimenttinäytteestä Analyytti Koodi Menetelmä Al, As, Cd, Co, Cr,Cu, Fe, Mn, Ni Pb, Se, V, Zn (13 metallia) ja P 1061 FAAS 1062 GAAS 1063 ICP-OES 1064 ICP-MS 1065 Hydridin muodostus AAS tekniikka 1066 Hydridin muodostus ICP-OES tekniikka 1067 Hydridin muodostus ICP-MS tekniikka 1068 ID-ICP-MS 99 Muu menetelmä. Menetelmän kuvaus: Hg 1051 CV-AAS Käytetty hapetin : 1052 CV-AFS Käytetty hapetin: 1053 CV- ICP-OES tekniikka 1054 CV-ICP-MS tekniikka 1055 Suorapoltto (O 2 virtaus + AAS) Käytetty hapetin : 1063 ICP-OES 1064 ICP-MS 1068 ID-ICP-MS 99 Muu menetelmä. Menetelmän kuvaus:

13 13/13 Analyytti Koodi Menetelmä N 4021 N-Kjeldahl tai vastaava menetelmä 4022 CHN-analysaattori 4023 Muu analysaattori, mikä? 99 Muu menetelmä. Menetelmän kuvaus: S 2224 CSN-analysaattori 2225 Muu analysaattori, mikä? 99 Muu menetelmä. Menetelmän kuvaus: TC 4022 CHN-analysaattori 4023 Muu analysaattori, mikä? 99 Muu menetelmä, Menetelmän kuvaus? Palauta lomake tuloslomakkeen (liitteen 4 tai sähköinen lomakkeen) yhteydessä mennessä.