Kemikaalien EU-riskinarviointi ja vähennys

Transkriptio

1 Kemikaalien EU-riskinarviointi ja vähennys 2,4-dinitrotolueeni CAS nro Päivitetty Synonyymejä 1-Methyl-2,4-dinitro-benzene 1-Methyl-2,4-dinitro-benzol 2,4-dinitro-1-methylbenzene 2,4-dinitrotoluene 2,4-dinitrotoluol Benzene, 1-methyl-2,4-dinitro 2,4-DNT DNT Dinitrotoluole m-dinitrotoluol Toluene, 2,4-dinitro- Tuoterekisteritiedot Suomessa (2008) Valmisteiden lukumäärä Maahantuonti/tonnia Valmistus/tonnia Yhteensä/tonnia (josta 95 %:n aineen osuus) Pääasiallisimmat käyttötarkoitukset Suomessa Ei tuotteita rekisterissä. 1

2 Aineen luokitus- ja merkintätiedot (STM asetus 509/2005; maininta, jos vain ehdotus) ja HTP-arvot (STM asetus 557/2009) Luokitus Carc. Cat. 2; R45 Muta. Cat. 3; R68 Repr. Cat. 3; R62 T; R23/24/25 Xn; R48/22 N; R51-53 Merkintä Myrkyllistä T Ympäristölle vaarallista N R23/24/25 Myrkyllistä hengitettynä, joutuessaan iholle ja nieltynä. R45 Aiheuttaa syöpäsairauden vaaraa. R48/22 Terveydelle haitallista: pitkäaikainen altistus voi aiheuttaa vakavaa haittaa terveydelle nieltynä. R51/53 Myrkyllistä vesieliöille, voi aiheuttaa pitkäaikaisia haittavaikutuksia vesiympäristössä. R62 Voi mahdollisesti heikentää hedelmällisyyttä. R68 Pysyvien vaurioiden vaara. HTP-arvot (Dinitrotolueeni) 8 h 0,2 mg/m 3 (iho) I Yhteenveto Euroopan komission riskinarvion johtopäätöksistä aineelle altistumisesta ja vaaroista, European Union Risk Assessment Report, Espanja Altistuminen Työntekijät Kuluttajat (ml. epäsuora altistuminen ympäristöstä) Ympäristö 2 Fysikaaliset ja kemialliset ominaisuudet Molekyylipaino (g/mol) 182,14 Liukoisuus veteen, 20 C (mg/l) Höyrynpaine, 20 C (Pa) 0,0079 Sulamispiste ( C) 69,9 Kiehumispiste ( C) 319,5 logk ow 1,98 2,4-dinitrotolueenia käytetään pääasiassa suljetuissa systeemeissä synteesien lähtöaineena valmistettaessa lähinnä tolueeni-2,4-diamiinia ja tolueenidi-isosyanaattia sekä joskus valmistettaessa atsovärejä. Aineelle voi altistua myös tiettyjen räjähteiden valmistuksessa ja käytössä. Pääasiallisen altistumisen oletetaan tulevan ihon kautta, sillä altistuminen suun kautta voidaan minimoida hyvien hygieniakäytäntöjen avulla ja aineen alhainen höyrynpaine pitää altistumiseen hengityksen kautta vähäisenä. Aineen esiintymisestä kuluttajatuotteissa ei ole tarkkaa tietoa. Aineen käyttö kuluttajatuotteissa on ollut rajoitettua vuodesta 2005 lähtien (direktiivi 2003/34/EC; nykyään REACH Art. 67). Vesiympäristö: tuotanto käyttö kemiallisena välituotteena tolueeni-2,4-di-isosyanaatin (TDI) valmistuksessa jäte Myös vähäiset päästöt ilmaan mahdollisia. 166 ("room temperature") 2

3 3 Vaikutukset 3.1 Terveysvaikutukset Yhteenveto vaikutuksista Toksikokinetiikka 2,4-DNT imeytyy tehokkaasti, metaboloituu nopeasti ja jakaantuu elimistössä tehokkaasti. Se ja sen metaboliitit kulkeutuvat erityisesti maksaan ja munuaisiin ja aiheuttavat haittavaikutuksia näiden lisäksi mm. veressä, hermostossa ja kiveksissä. Aine erittyy pääasiassa virtsaan. 2,4-DNT on myrkyllistä nieltynä, ihon kautta ja hengitettynä. Aine on syöpävaarallista, perimävaarallista ja vaarallista lisääntymiselle. Suun kautta saatu 2,4-DNT-annos imeytyy tehokkaasti rotalla, kaniinilla, koiralla ja apinalla; on todettu, että yli 70 % annoksesta poistuu virtsan kautta. Joillakin hiirikannoilla kuitenkin 80 % annoksesta poistuu ulosteen mukana. Aineen on todettu olevan selvästi vähemmän myrkyllistä hiirelle kuin muille lajeille, joten runsas esiintyminen ulosteessa johtuu luultavasti vähäisestä imeytymisestä. Rotalla kerta-annoksen jälkeen imeytyminen tapahtuu 24 tunnissa täysin; konsentraatio plasmassa on huipussaan 6 tunnin jälkeen ja puoliintumisaika plasmassa on noin 22 h. Oletetaan, että imeytyminen ruuansulatuskanavassa voi olla 100 % myös ihmisellä. Hengitysteiden kautta sama pätee. 2,6-DNT:llä saatujen tutkimustulosten sekä aineiden liukoisuuksien ja jakaantumiskertoimien perusteella oletetaan, että iholle annostellusta 2,4-DNT-annoksesta imeytyy noin 10 %. 2,4-DNT konsentroituu voimakkaasti maksaan ja vähemmässä määrin munuaisiin. Jossain määrin konsentroitumista tapahtuu myös keuhkoihin, pernaan, luurankolihakseen ja aivoihin. Aineen huippukonsentraatio plasmassa, punasoluissa, maksassa ja munuaisissa on rotalla annoksesta riippuva. Toistuvan annoksen jälkeen elimet saturoituvat. 2,4-DNT aiheuttaa haittavaikutuksia monissa elimissä ja kudoksissa, esim. veressä, hermostossa, maksassa, munuaisissa ja kiveksissä. Lisäksi on havaittu ihonalaiskudoksen ja maitorauhasten karsinooman lisääntymistä. Imeydyttyään 2,4-DNT metaboloituu käytännössä täysin. Aineen metaboliassa esiintyy välituotteena 2,4-dinitrobentsaldehydi, joka on voimakas mutageeni. 2,4-DNT erittyy pääasiassa virtsaan ja vähäisessä määrin ulosteeseen. Ainetta ei ole todettu uloshengitysilmassa. Välitön myrkyllisyys Annostuksessa suun kautta rotalle on raportoitu LD 50 -arvot 568 mg/kg / 650 mg/kg (uros / naaras) ja hiirelle vastaavasti 1954 mg/kg / 1340 mg/kg. Täten 2,4-DNT tulisi luokitella haitalliseksi rotalle ja hiirelle. Kissalla on kuitenkin havaittu kuolleisuutta annostasolla 50 mg/kg. Aine luokitellaan myrkylliseksi nieltynä, ihon kautta ja hengitettynä. Ärsyttävyys/syövyttävyys Herkistävyys Toistuvat ja pitkäaikaiset vaikutukset Tutkimuksissa on havaittu lievää ihoärsytystä. Ainetta ei kuitenkaan luokitella ärsyttäväksi iholle tai silmille. Aine ei ole syövyttävää. 2,4-DNT:llä ei ole havaittu herkistävää ominaisuutta. Yleisin DNT:lle altistuneilla työntekijöillä havaittu terveysvaikutus on MetHb:n ylituotanto, joka aiheuttaa epäspesifisiä vaikutuksia kuten päänsärkyä, huimausta, pahoinvointia ja uneliaisuutta. Subakuuteissa myrkyllisyystutkimuksissa on todettu LOAEL-arvot 38 mg/kg/päivä (rotta), 132 mg/kg/päivä (hiiri), ja 1 mg/kg/päivä (koira). Subkroonisissa tutkimuksissa on päädytty hyvin samanlaisiin arvoihin. Kriittinen vaikutus on ollut hemolyyttinen anemia. Kroonisissa toksisuustutkimuksissa on todettu rotalla LOAEL-arvot 0,57 mg/kg/päivä (uros) ja 0,71 mg/kg/päivä (naaras); hiirellä on todettu LOAEL-arvo 13 mg/kg/ päivä ja koiralla 0,2 mg/kg/päivä. Näissä tutkimuksissa kriittinen vaikutus vaihtelee. Olennaisimmaksi arvioidussa rottatutkimuksessa pääasialliset kohdeelimet olivat maksa ja kivekset. 3

4 Syöpävaarallisuus Perimävaarallisuus Vaarallisuus lisääntymiselle 2,4-DNT:lle työssään altistuneiden henkilöiden on havaittu kuolevan syöpään keskimääräistä väestöä useammin. Nykyisten vaatimusten mukaisia tutkimuksia ei ole saatavilla, mutta tehtyjen tutkimusten tulokset tukevat työntekijöiden sairastuvuuden perusteella tehtyjä päätelmiä aineen syöpävaarallisuudesta. Kroonisten myrkyllisyystutkimusten yhteydessä on havaittu kasvainten esiintymisen lisääntymistä rotilla ja hiirillä. Aine luokitellaan karsinogeeniseksi (kategoria 2). 2,4-DNT on mutageeninen somaattisille soluille in vivo ja se luokitellaan mutageeniseksi (kategoria 3). Vaikutukset hedelmällisyyteen: Toistuvan altistuksen jälkeen urosrotilla on havaittu mm. huomattavaa siementiehyiden surkastumista ja spermantuotannon häiriintymistä sekä kivesten painon alenemista. LOAEL-arvoksi on alimmillaan saatu 0,57 mg/kg/päivä. NOAEL-arvoksi hedelmällisyyden heikkenemiselle on katsottu 3.9 mg/kg. Naarailla on havaittu munasarjojen painon alenemista; LOAEL-arvoksi on todettu 900 mg/kg/päivä ja NOAEL-arvoksi 95 mg/kg/päivä. Spermatogeneesin häiriintyminstä on todettu rotan lisäksi myös hiirellä ja koiralla. 2,4-DNT luokitellaan haitalliseksi lisääntymiselle (kategoria 3). Kehitysmyrkyllisyys: Tehdyissä teratogeenisuustutkimuksissa ei ole havaittu haittavaikutuksia sikiöön hiirellä tai rotalla. DNT:llä (tekninen) havaittujen vaikutusten katsotaan johtuvan systeemisestä emotoksisuudesta. Ainetta ei luokitella kehitystoksiseksi. 3.2 Ympäristövaikutukset Haitattomat pitoisuudet (PNEC eli Predicted No-Effect Concentration) PNEC Käytetty turvakerroin Haitaton pitoisuus vedessä (mg/l) 0, Haitaton pitoisuus jäteveden puhdistamolla (mg/l) 0,55 1 Haitaton pitoisuus sedimentissä (mg/kg) Haitaton pitoisuus merisedimentissä (mg/kg) 0,00673 (wwt) (laskettu veden PNEC:stä) 0, (wwt) (laskettu veden PNEC:stä) Haitaton pitoisuus maaperässä (mg/kg) 0, Haitaton pitoisuus ilmassa (mg/m 3 ) - - Haitaton pitoisuus merivedessä (mg/l) 0, Haitattomat pitoisuudet on arvioitu seuraavia tietoja käyttäen: Vaikutukset eliöstöön (alhaisin tulos/laji) Tulos Menetelmä ja laji Viherlevä, myrkyllisyys EC50 ja NOEC (mg/l, 96 tuntia) Vesikirppu, akuutti myrkyllisyys EC50 (mg/l, 48 tuntia) Kala, akuutti myrkyllisyys LC50 (mg/l, 96 tuntia) 2,6 0,49 0,13 EC50, kasvun estyminen, Selenastrum capricornutum EPA (1971) IC50, kasvun estyminen, Mycrocistis aeruginosa DEV L9 modified, TT (NOEC) 8 vrk, Mycrocistis aeruginosa 35 EPA-660/ (1975), staattinen vesi, Daphnia magna 7,8 EPA Guideline (1975), staattinen vesi, Lepomis macrochirus 4

5 Vesikirppu, krooninen vaikutukseton pitoisuus NOEC (mg/l) Kala, krooninen vaikutukseton pitoisuus NOEC (mg/l) 0,02 21 vrk, lisääntyminen, Daphnia magna 0,77 1,4 35 vrk, early life stage test, kasvu, Gasterosteus aculeatus 35 vrk, early life stage test, kuolleisuus, Gasterosteus aculeatus Mikrobitoksisuus (mg/l) 57 TT 16 h, Pseudomonas putida Vaikutukset muihin eliöihin (mg/l) > 83,2 19,8-25,5 > 83,2 (mg/kg dwt) 35 5, , Aineen biologinen kertyminen Bcf (l/kg) 12,2 (Cyprinus carpio) 13 (Daphnia magna) 58 (Lumbriculus variegatus) 2507 (Selenastrum capricornutum) Aineen hajoaminen ympäristössä Helposti hajoava ("Ready Biodegradability") Luontaisesti hajoava ("Inherent Biodegrability") Tunnetut hajoamistuotteet Hydrolyysi Muuta tietoa hajoamisesta, t½ Tulos ei 0% / 14 vrk 0% / 14 vrk kyllä ei 71 vrk 29 vrk 300 vrk 3014 vrk LC50, 48 h, EPA Guideline (1975), Hyaella azteca LC50, 48 h, EPA Guideline (1975), Tanytarsus dissimilis LC50, 48 h, EPA Guideline (1975), Lumbriculus variegates OECD 208, EC50, 14 vrk, kasvu, Avena sativa OECD 208, EC50, 14 vrk, Lactuca sativa OECD 207, LC50, 14 vrk, Eisenia fetida OECD 207, NOEC, 14 vrk, Eisenia fetida LC50, 24 h, Folsomia candida Menetelmä OECD 301C, modified MITI test Yhdyskuntajätevesi Hajoaa biologisella jätevedenpuhdistamolla mikrobien sopeuduttua aineeseen. Abioottinen hajoaminen vedessä voi tapahtua fotolyysin ja hapettumisen kautta sekä otsonin tai kloorin vaikutuksesta: 2,4-dinitrotolueeni -> 1,3-dinitrobentseeni -> hydroksinitrobentseenin johdannaiset ja karboksyylihapot -> CO 2, H 2 O ja HNO 3 Reagoi ilmassa OH-radikaalien kanssa. Fotolyyttinen hajoaminen pintavedesä Hajoaminen maaperässä Hajoaminen sedimentissä II Komission tiedonanto 2008/C 134/02 ja suositus 2008/405/EY vaarojen arvioinnin tuloksista ja toimintaperiaatteista vaarojen vähentämiseksi Kohderyhmä Todetut riskit Suositellut riskinvähennystoimenpiteet Työntekijät - Kaikki työperäinen iho- ja inhalaatioaltistus voi aiheuttaa perimän muutosten ja syövän vaaraa. - Räjähteiden valmistuksesta ja käytöstä johtuvasta toistuvasta ihoaltistuksesta saattaa aiheutua toksisuutta ja vaaraa lisääntymiselle (hedelmällisyydelle). - Räjähteiden valmistuksesta johtu- Voimassa olevan työntekijöiden suojelua koskevan yhteisön lainsäädännön katsotaan yleisesti ottaen antavan riittävät edellytykset aineen aiheuttamien riskien rajoittamiseksi tarvittavalla tavalla, ja sitä olisi sovellettava. 5

6 Kuluttajat Ympäristön kautta altistuvat ihmiset Ympäristö vasta inhalaatioaltistuksesta saattaa aiheutua toistuvan annostuksen toksisuutta ja vaaraa lisääntymiselle (hedelmällisyydelle). Riskinarvion mukaan ei riskiä. Oletuksena on, että kuluttajat eivät altistu aineelle. Suun ja hengityksen kautta tapahtuvasta altistuksesta saattaa aiheutua perimän muutosten ja syövän vaaraa paikallisesti yhdellä alueella. Aineen on todettu aiheuttavan syöpää ilman kynnysarvoa. Vesiympäristö ja sedimentti: Riskien vähentämiseksi tarvitaan lisätoimenpiteitä, jotka koskevat vesiympäristöä ja sedimentissä eläviä organismeja yhdellä paikallisella alueella. Kaikkien pintavesiä koskevien riskien vähennystoimenpiteiden odotetaan vähentävän riskejä sedimenteille. - Voimassa olevien ympäristön kautta altistuvien ihmisten suojelemiseksi annettujen säädösten, erityisesti direktiivin 2008/1/EY säännösten, katsotaan käsittelevän riittävästi suurelle yleisölle aiheutuvia riskejä. Direktiivissä 2008/1/EY (ympäristön pilaantumisen ehkäisemisen ja vähentämisen yhtenäistämiseksi annettu direktiivi) tarkoitettujen lupamenettelyjen ja seurannan helpottamiseksi 2,4-DNT olisi sisällytettävä meneillään olevaan Parhaita käytettävissä olevia tekniikoita (BAT) koskevien ohjeiden laadintaprosessiin. Jäsenvaltioiden toimivaltaisten viranomaisten olisi vahvistettava direktiivin 2008/1/EY mukaisesti myönnetyissä toimiluvissa 2,4-dinitrotolueeniin liittyvät edellytykset, päästöjen raja-arvot tai tekniset toimenpiteet, jotta asianosaiset laitokset soveltaisivat toiminnassaan parasta käytettävissä olevaa tekniikkaa siten, että otetaan huomioon laitosten tekniset ominaisuudet, niiden maantieteellinen sijainti ja paikalliset ympäristöolosuhteet. Jäsenvaltioiden olisi seurattava huolellisesti 2,4-dinitrotolueenia koskevan parhaan käytettävissä olevan tekniikan soveltamista ja ilmoitettava komissiolle kaikesta tärkeästä kehityksestä osana BAT:ia koskevaa tietojenvaihtoa. 2,4-dinitrotolueenin paikallisia päästöjä vesiympäristöön olisi tarvittaessa valvottava kansallisilla säännöksillä sen varmistamiseksi, ettei ympäristölle aiheudu riskiä. III Riskinvähennysstrategian havainnot, jatkotoimenpiteet ja kansalliset ehdotukset Riskinvähennysstrategia Kiellot ja rajoitukset Komission asetus 552/2009/EY rajoittaa CMR-aineiden (ml. 2,4-dinitrotolueenin) käyttöä seuraavasti: 1. Ei saa saattaa markkinoille eikä käyttää aineina muiden aineiden aineosina tai seoksissa, jotka on tarkoitettu toimitettavaksi yleiseen kulutukseen, kun yksittäisen aineen pitoisuus seoksessa on suurempi tai yhtä suuri kuin joko asiaankuuluva erityinen pitoisuusraja, joka on vahvistettu asetuksen (EY) N:o 1272/2008 liitteessä VI olevassa 3 osassa, tai asiaankuuluva pitoisuus, joka on vahvistettu direktiivissä 1999/45/EY. 6

7 Rajoittamatta aineiden ja seosten luokitusta, pakkaamista ja merkintöjä koskevien muiden yhteisön säännösten soveltamista, toimittajien on ennen markkinoille saattamista varmistettava, että tällaisia aineita ja seoksia sisältävissä pakkauksissa on seuraava maininta pysyvällä ja selvästi luettavissa olevalla tavalla merkittynä: Vain ammattikäyttöön. Endast för yrkesmässigt bruk. 2. Edellä olevaa 1 kohtaa ei poikkeuksellisesti sovelleta a) lääke- tai eläinlääkevalmisteisiin, jotka on määritelty direktiivissä 2001/ 82/EY ja direktiivissä 2001/83/EY; b) direktiivin 76/768/ETY mukaisiin kosmeettisiin valmisteisiin; c) seuraaviin polttoaineisiin ja öljytuotteisiin: direktiivissä 98/70/EY tarkoitettuihin moottoripolttoaineisiin liikkuvissa tai kiinteissä polttolaitoksissa polttoaineina käytettäväksi tarkoitettuihin mineraaliöljytuotteisiin suljetuissa järjestelmissä myytäviin polttoaineisiin (esimerkiksi nestekaasupullot) d) direktiivissä 1999/45/EY tarkoitettuihin taiteilijaväreihin Aineen käytössä on noudatettava työhön liittyvän syöpävaaran torjunnasta annettua valtioneuvoston asetusta (716/2000) Kauppa- ja teollisuusministeriön asetus 75/2005 kosmeettisista valmisteista, huom. muutos 100/ Kosmeettisten valmisteiden koostumusta koskevat kiellot Kosmeettisissa valmisteissa ei saa olla liitteessä 2 mainittuja aineita. Kielto ei kuitenkaan koske näiden aineiden jäämiä, joita ei voida hyvää valmistustapaa noudattaen teknisesti välttää ja joista ei aiheudu vaaraa kuluttajan terveydelle. Kansalliset ehdotukset 7