Merten roskaantuminen, Itämeri ja SYKEn meriroskatyöt Mikromuovit ympäristössämme ja analytiikan erityispiirteet Maiju Lehtiniemi 2.10.2019
Mistä kaikki alkoi? EU:n meristrategiadirektiivi (MSFD, 2008/56/EC), kuvaaja 10: Roskaantuminen ei ominaisuuksiltaan eikä määrältään aiheuta haittaa rannikko- ja meriympäristölle. Kuva: Erika Zidbeck 2 Kuva: Pinja Näkki
Meristrategiadirektiivi asettaa työlle puitteet Ensisijaiset vertailuperusteet: Rannikolla, vesipatsaan pintakerroksessa ja merenpohjassa olevan roskan ja mikroroskan koostumus, määrä ja levinneisyys ovat tasoilla, jotka eivät aiheuta haittaa rannikko- ja meriympäristölle. Toissijaiset vertailuperusteet: Merieläinten nielemän roskan ja mikroroskan määrä on tasolla, joka ei vaikuta haitallisesti asianomaisten lajien terveyteen. Kunkin lajin yksilöiden lukumäärä, johon roskaantuminen vaikuttaa haitallisesti, esim. eläinten tarttuminen pyydyksiin, muuntyyppiset vammat tai kuolemat tai terveysvaikutukset. 3
Mitä meriroska on? Ihmisperäinen, tuotettu tai muokattu luontoon kuulumaton aines, joka suorasti tai epäsuorasti, tarkoituksella tai vahingossa on jätetty tai muulla tavoin päätynyt ympäristöön: Rannoille Meren pohjaan Veteen Eliöihin Muovi, lasi, metalli, pahvi, kumi, luonnonkuidut, prosessoitu puu Suurin osa (40 80 %) meriroskasta muovia! 1.10.2019 4 Kuva: Pinja Näkki
Meriroskan lähteet ja reitit Noin 80 % maalla sijaitsevista lähteistä Puutteellinen jätehuolto, välinpitämättömyys Joet, pintavaluma, jätevedet Roskat eivät tunne rajoja voivat kulkea pitkiäkin matkoja (ja kauan!) 1992 kuljetusonnettomuus, jossa 28 000 kumiankkaa karkasi mereen Kuva: Wikimedia Commons 5
Mikroroska ja mikromuovi Koko: < 5 mm Koon alarajaa ei ole sovittu Muoto: vaihteleva Kuidut hyvin yleisiä Väri: vaihteleva UV-valo haalistaa Materiaalit: kuten isommissakin roskissa Kattavat tutkimukset vähissä Tietoa lähinnä synteettisistä Esiintyminen: kaikkialla Käytännössä tutkimus keskittyy mikromuoviin, jolle ei ole vielä yhtenäistä määritelmää Kuva: Jyri Tirroniemi Kuva: Pinja Näkki Kuva: Pinja Näkki THE NAME OF THE PRESENTER, SYKE 1.10.2019 6
Mikromuovin lähteet ja reitit Valmistettu pieneen kokoon - Lääkevalmisteet - Puhdistusaineet - Maatalouden kapseloidut ravinteet Kuluvat tai haurastuvat isommista muovikappaleista - Huonepöly - Katekankaat - Maalit ja pinnoitteet - Keinoalustat - Eri lähteiden osuuksia syntyvistä ja mereen päätyvistä mikromuoveista erittäin vaikea selvittää 7
Mikromuovien ongelmallisuus Laaja levinneisyys Pääsy ravintoverkkoon Haitalliset aineet Maximenko et al. 2014 Setälä et al. 2014 Chelsea Rochman Hidas hajoaminen Mahdotonta poistaa Määrän kasvu CC0 Pinja Näkki Plastics Europe 2013
Muovintuotannon kasvu Helsinki, Suomi 2017 Accra, Ghana 2019 Kuva Maiju Lehtiniemi Kuva Lehtiniemi Kuva Anu Härmä Kuva Maiju Lehtiniemi 9
EU:n Meristrategiadirektiivi - Voimassa 2008 alkaen - Meriympäristön suojelu, säilyttäminen ja kestävä käyttö - Toimenpide-ehdotuksia merten muoviroskan vähentämiseksi EU:n Pakkausjätedirektiivin päivitys - Voimassa 2015 alkaen - Muovijätteen syntymisen ja merten roskaantumisen vähentäminen Euroopan kemikaaliviraston (ECHA) REACH-asetus - Voimaan ehkä 2020 - Tarkoituksellisesti lisättyjen mikromuovien käytön rajoitus EU:n kertakäyttömuoveja koskeva SUP-direktiivi - Voimaan 2021-10 yleisintä merten muoviroskaa ja muovia sisältävät kalastusvälineet - Vähentäminen, kielto, tuotesuunnittelu 10
Roskat merenhoidossa Rannikolla, vesipatsaan pintakerroksessa ja merenpohjassa olevan roskan ja mikroroskan koostumus, määrä ja levinneisyys ovat tasoilla, jotka eivät aiheuta haittaa rannikko- ja meriympäristölle. Tilannekatsaus Lähteiden ja reittien kartoitus Toimenpiteet Toimenpiteiden vaikutusten seuranta Kuvat: Pinja Näkki & Outi Setälä 11
SYKEn Roskasakki Mikromuovikartoitus ja seuranta Pinta, vesipatsas, sedimentit, ranta Kalat, pohjaeläimet Mikromuovien reitit Jätevedenpuhdistamot, hulevedet Kokeellinen tutkimus Ravintoverkko, vaikutukset, sedimenttien rooli Euroopan meri- ja kalatalousrahasto (EMKR) 12
Mikromuovipitoisuuksia avomerellä ja rannikolla Määrä (kpl/m3) Alue Tutkimus 2,23 (keskiarvo) Pohjoinen Tyynimeri 3,92 (keskiarvo) Kalifornian etelärannikko 3,11 7,73 Tukholman sisäsaaristo Moore ym. 2001 Lattin ym. 2004 Gewert ym. 2017 0,19 1,13 Tukholman ulkosaaristo Gewert ym. 2017 0 0,74 Turun saaristo Magnusson ym. 2014 0,3 3,21 Suomenlahti Setälä ym. 2016 Pumppu 100 µm Pumppu 300µm Manta 330 µm Setälä et al. 2016 Kuva: Maiju Lehtiniemi Kuva: Fredrik Norén 13 Kuva: Pinja Näkki
Mikromuovit kaloissa Alue % kaloista Määrä kaloissa (kpl/kala) Erika Zidbeck, 2018 Englannin kanaali 36,5 1 15 Tyyni valtameri 35 1 83 Adrianmeri 28 1 2 Pohjois-Atlantti 2-11 1 4 Suomen aluevedet (avovesi) Suomen aluevedet (rannikko) 0 1,8 1 8 1 5 Suomessa tutkittuja lajeja: - silakka, kilohaili, kolmipiikki (avovesi) - kolmipiikki, salakka, ahven, mutu, särki, mustatäplätokko, hauki, pasuri (rannikko) 1.10.2019 Kuva: Maiju Lehtiniemi 14
Microspheres / animal Ravintoverkkokokeiden tuloksia Kulkeutuvat ravintoverkossa Altistukseen vaikuttavat Mikromuovikonsentraatio Mikromuovin koko Eläimen ruokailutapa Muut kuvat: Pinja Näkki 500 5 Setälä et al. 2016 400 Mytilus trossulus 4 Marenzelleria spp. 300 200 100 Microspheres / animal 3 2 1 0 5 50 250 Microsphere concentration 0 5 50 250 Microsphere concentration 15
MUITA TÄMÄN HETKEN TUTKIMUKSIA Mikromuovimäärien vertailu Itämeren ja Kallaveden välillä Mikromuovit hulevesissä Mikromuovit hanavedessä Mikromuovien vaikutukset pohjan yhteisöissä Kierrätysmuovien vaikutukset Kuvat: Maiju Lehtiniemi
Tutkimuksen haasteita Uusi tutkimusala Ei yhtenäisiä menetelmiä Pieni koko Vaikea käsitellä Kontaminaatiovaara Tunnistamisen vaikeus Tuloksia halutaan nopeammin kuin menetelmät kehittyvät Kuvat: Jyri Tirroniemi THE NAME OF THE PRESENTER, SYKE 1.10.2019 17
Uuden alan ongelmat Mikromuovitutkimus kaipaa kipeästi harmonisoituja näytteenotto- esikäsittely- identifiointi- kvantitointimenetelmiä luotettavien ja vertailukelpoisten tulosten takaamiseksi ja pitävien johtopäätösten tekemiseksi Esikäsittelyssä näytteestä poistetaan orgaaninen aines, jotta muovimateriaalit voidaan erottaa Identifiointi ja laskeminen tehdään joko valomikroskoopilla epifluoresenssimikroskoopilla värjätyistä näytteistä spektroskopisin menetelmin (FTIR tai Raman) 18
Mikromuovit ympäristössä kuin etsisi neulaa heinäsuovasta Näytteenotto Eristys FTIR-anayysi Spektrianalyysi päivä kk kk 0.5 pv/näyte 0.5 pv/näyte 1.10.2019 Julia Talvitie 19
Valitut laboratoriomenetelmät - partikkelien kokoluokka vaikuttaa Jos tähdätään pieniin hiukkasiin spektroskopiset ja automaattiset menetelmät painottuvat. Tällöin näyte pitää olla hyvin puhdas, ettei orgaaninen materiaali estä analyysiä, eli esikäsittely vaatii paljon aikaa ja monen käsittelyvaiheen Jos tähdätään suurempiin >100-300 µm hiukkasiin, voidaan käyttää valomikroskooppia ja sulatustestejä tai värjäysmenetelmiä (esim. Niilin punavärjäys) ja epifluoresenssimikroskopiaa. Tällöin näytteiden esikäsittelyssä voidaan pärjätä pienemmällä työllä. Esikäsittelyt riippuvat myös näytematriisista: sedimentti-, liete-, maa-ainesnäytteet työläimpiä 20
Näytteen käsittely ennen analysointia Työvaihe 1 Työvaihe 2 1pv 1pv 1pv Esisuodatus (500µm) (puhdistus H 2 O 2 ) Partikkelien poimiminen 1 pv 1pv 4pv 5pv 50 ml H 2 O 2 50 ml proteaasi 10 ml sellulaasi 2 ml kitinaasi 1pv 50 ml H 2 O 2 ph 9 ph 5 50 C 37 C Materiaalianalyysi (FTIR-ATR) 1-3pv Tiheyserottelu (ZnCl 2 ) 1pv Suodatus hopeasuodattimille Materiaalianalyysi (µ-ftir + Pyr-GC-MS) Löder et al. 2017
Kontaminaatio ja saantotestit Kontaminaation mahdollisuus kaikissa työvaiheissa on pidettävä koko ajan mielessä Ilmassa on vaatekuituja, kaikesta muovisesta laboratoriotavarasta irtoaa muovihiukkasia Käytä vain metalli ja lasitavaroita, Laminaarikaapissa esikäsittely Jokaisen mikromuovitöitä aloittavan tulisi tehdä saantotestit eli kuinka paljon tutkittavasta matriisista saa eristettyä tiedetty määrä, lisättyjä mikromuovihiukkasia Kuva Saana Railo
Näytteenottopaikat ja ajat 2018 Raaka- ja laitosvesi, verkostovesi Teilinummen vedenottamo (pohjavesi), Nurmijärvi Jäniksenlinnan tekopohjavesilaitos, Tuusula Vanhankaupungin vesilaitos (pintavesi), Helsinki Pullovesinäytteet lisäksi Mikromuovit Suomen talousvesissä Markus Sillanpää, Julia Talvitie, Maiju Lehtiniemi ja Outi Setälä Yhteistyössä Vesilaitosyhdistyksen ja vesilaitosten kanssa Vesijohtovedestä ja pullovesistä löytyi muutamia, 0-9 kpl yli 10 mikrometrin kokoisia muovihiukkasia litraa kohden. Vähemmän käsitellyistä verkostovesistä kuin raakavesistä. Kuvat: Maiju Lehtiniemi 23
Juomavesituloksia maailmalta Artikkeli Näyte Pitoisuus Yksikkö Hiukkaskoko Näyte-tilavuus Määritysmenetelmä Muuta Kosuth et al. (2018) Hanavesi 0-61 kpl/l 2,5 µm 0,5 l Rose Bengal värjäys, mikroskooppi Antropogeenisia hiukkasia, siis sellaisia joihin väri ei tarttunut ja kestivät mekaanista rasitusta Mintenig et al. (2019) Raakavesi Hanavesi 0-7 0 kpl/m 3 >20 µm 300-1000 l 1200-1500 l Kuvantava FTIR Raakavesi otettiin pohjavesikaivosta, monivaiheinen näytteenesikäsittely; havaitut hiukkaset 50-150 µm Pivokokonsky et al. (2018) Raakavesi Vesilaitosve si 1500-3605* 340-630* kpl/l >1 µm 9-27 l Kvantitointi SEM:llä (+FTIR+Raman) Mikromuovien kvantitointi perustuu SEMiin, Näytetilavuudet: SEM 27 l, spektr.: 9 l Mason et al. (2018) Pullovesi 0,2-30 (>100 µm) 3-2200 (6,5-100 µm) kpl/l 1,5 µm 0,5-2 l 6,5-100 µm: Nile red värjäys, optinen mikroskooppi >100 µm: NR + FTIR Pienistä hiukkasista laskettiin värjäytyneet hiukkaset Oẞmann et al. (2018) Pullovesi 2600-6300* kpl/l >1 µm 0,25 l µraman RSD:t 1 Schymanski et al. (2018) Pullovesi 2-241 kpl/l >1 µm 0,7-1,5 l µraman Tulokset esitetty jakamalla mikromuovit neljään kokoluokkaan. 24
Kiitos! Maiju Lehtiniemi maiju.lehtiniemi@ymparisto.fi www.syke.fi/meriroskat @lehtiniemimaiju @roskasakki @sykeresearch Euroopan meri- ja kalatalousrahasto (EMKR)