analyysipalvelut Menetelmäkuvaukset sekä ohjeet näytteenottoon ja lähettämiseen

Transkriptio

1 Ympäristöterveysyksikön kemialliset analyysipalvelut Menetelmäkuvaukset sekä ohjeet näytteenottoon ja lähettämiseen

2 SISÄLLYS Ympäristöterveysyksikkö...1 Menetelmät Bisfenoli A 2 Ftalaatit.3 Kotiniini. 4 Orgaaniset tinayhdisteet (OT).. 5 Parabeenit... 6 Perfluoratut alkyyliyhdisteet (PFAS) 7 Polyklooratut dioksiinit ja furaanit (PCDD/F), polyklooratut bifenyylit (PCB) ja polybromatut difenyylieetterit (PBDE) 9 Ympäristömyrkyt pienestä seerumi- tai plasmatilavuudesta (mikro-pop).. 12 Näytteenotto.. 14 Näytteiden lähetys 14 Yhteystiedot.. 15

3 YMPÄRISTÖTERVEYSYKSIKKÖ Terveyden ja hyvinvoinnin laitoksen Ympäristöterveysyksikkö tutkii ihmisten altistumista terveydelle haitallisille yhdisteille. Yksikkö tekee myös maksullista ympäristömyrkkyjen analytiikkaa. Analyysit soveltuvat ihmisperäisille näytteille, kuten seerumille, äidinmaidolle ja virtsalle sekä ympäristönäytteille, elintarvikkeille, kulutustuotteille, vedelle ja rehuille. Suurin osa yksikön kemiallisista analyysimenetelmistä on akkreditoitu (FINAS SFS- EN ISO/IEC 17025:2005), ja samoja laadunvarmistustoimenpiteitä sovelletaan kaikkeen kemialliseen analytiikkaan. Yksikön käyttämät menetelmät on itse kehitetty tilanteisiin, joihin ei ole olemassa sopivia standardoituja menetelmiä. Vakiomenetelmiä on mahdollista muokata asiakkaan tarpeisiin soveltuviksi ja niihin voidaan esimerkiksi lisätä samankaltaisia yhdisteitä. Tarvittaessa on mahdollista myös kehittää uusia analyysimenetelmiä ympäristöperäisille haitta-aineille. Mahdollisimman hyvän analyysitarkkuuden saavuttamiseksi menetelmissä käytetään isotooppileimattuja vertailuyhdisteitä. Yksikkö osallistuu säännöllisesti kansallisiin ja kansainvälisiin laboratorioidenvälisiin vertailukokeisiin. Korkeatasoisen analytiikan varmistamiseksi yksikön laitekantaan kuuluvat mm. korkean erotuskyvyn kaasukromatografi-massaspektrometri (GC-HRMS), kaasukromatografi-kolmoiskvadrupoli-massaspektrometri (GC-MS/MS), nestekromatografikolmoiskvadrupoli-massaspektrometri (LC-MS/MS) sekä ASE-uuttolaitteisto. Maa- ja metsätalousministeriö on nimennyt yksikön rehu- (86/2008) ja elintarvikelain (23/2006) mukaiseksi kansalliseksi vertailulaboratorioksi. Yksikkö täyttää EY:n valvonta-asetuksessa (882/2004) vertailulaboratoriolle asetetut vaatimukset. Kuopio, Hannu Kiviranta, tutkimusprofessori Tässä esitteessä akkreditoidut menetelmät on merkitty erikseen akkreditointitunnuksilla: 1 (15)

4 Bisfenoli A Menetelmäkoodi Näytteet Matriisit Menetelmäkuvaus Analyytit Määritysraja Näytteenotto-ohjeet YKAT MO19 Yksittäisille näytteille (vähintään 5 kpl) ja suuremmille näytekokonaisuuksille. Virtsa Kulutustuotteet Vesi Näytteet esikäsitellään tarvittaessa entsymaattisesti. Tutkittavat yhdisteet uutetaan orgaanisella liuottimella. Määritys tehdään nestekromatografi-kolmoiskvadrupolimassaspektrometrillä (LC-MS/MS). Menetelmä on akkreditoitu virtsalle. Bisfenoli A 0,2 1,5 ng/ml (vesi ja virtsa) tai 0,2 1,5 ng/g tuorepainoa (kulutustuotteet) Näyteastia Lasi, polypropyleeni- tai polyeteeniastia tai alumiinifolio Näytemäärä vähintään Virtsa: 1,0 ml Muut näytteet: 1 g Näytteen säilyvyys Alle -18 C, 12 kk Alle -70 C tai nestetyppi, vähintään 20 v Lähettäminen Kylmäpakkauksessa 2 (15)

5 Ftalaatit Menetelmäkoodi Näytteet Matriisit Menetelmäkuvaus Analyytit Määritysraja Näytteenotto-ohjeet YKAT MO24 Yksittäisille näytteille (vähintään 5 kpl) ja suuremmille näytekokonaisuuksille. Virtsa Näytteet esikäsitellään entsymaattisesti. Tutkittavat yhdisteet määritetään nestekromatografi-kolmoiskvadrupolimassaspektrometrillä (LC-MS/MS). Menetelmä on akkreditoitu virtsalle. Monoetyyliftalaatti Mono-isobutyyliftalaatti Mono-n-butyyliftalaatti Mono-(2-etyyliheksyyli)-ftalaatti Monobentsyyliftalaatti Mono-(2-etyyli-5-oksoheksyyli)-ftalaatti Mono-(2-etyyli-5-hydroksiheksyyli)-ftalaatti Mono-(2-etyyli-5-karboksipentyyli)-ftalaatti Monosykloheksyyliftalaatti Mono-n-oktyyliftalaatti Mono-isononyyliftalaatti Monokarboksi-iso-oktyyliftalaatti Monohydroksi-isononyyliftalaatti Mono(propyyli-6-hydroksiheptyyli)-ftalaatti Monokarboksi-isononyyliftalaatti 0,25 2,5 ng/ml Näyteastia Lasi- tai polypropyleenipullo (PP) Näytemäärä vähintään 1 ml Näytteen säilyvyys Alle +7 C, 3 vrk Alle -18 C, vähintään 20 v Alle -70 C tai nestetyppi, pysyvästi Lähettäminen Pakasteena kylmäpakkauksessa 3 (15)

6 Kotiniini Menetelmäkoodi Näytteet Matriisit Menetelmäkuvaus Analyytit Määritysraja Näytteenotto-ohjeet YKAT MO25 Yksittäisille näytteille (vähintään 5 kpl) ja suuremmille näytekokonaisuuksille. Seerumi Virtsa Tutkittavat yhdisteet uutetaan orgaanisella liuottimella. Määritys tehdään nestekromatografi-kolmoiskvardupolimassaspektrometrillä (LC-MS/MS). Kotiniini 0,25 ng/ml Näyteastia Lasi- tai polypropyleenipullo Näytemäärä vähintään Seerumi: 0,1 ml Virtsa: 1 ml Näytteen säilyvyys Alle +7 C, 3 vrk Alle -18 C, vähintään 20 v Alle -70 C tai nestetyppi, pysyvästi Lähettäminen Pakasteena kylmäpakkauksessa 4 (15)

7 Orgaaniset tinayhdisteet (OT) Menetelmäkoodi Näytteet Matriisit Menetelmäkuvaus YKAT MO14 Yksittäisille näytteille ja suuremmille näytekokonaisuuksille. Kokoveri ja muut ihmisperäiset näytteet Kala ja muut eläinperäiset näytteet Elintarvikkeet Maaperä, sedimentti ja muut ympäristönäytteet Vesi OT-yhdisteet uutetaan näytteestä orgaaniseen liuottimeen. Natriumtetraetyyliboraatilla muodostetaan haihtuvat johdannaiset ja näytteet puhdistetaan alumiinioksidipylväällä. Määritys tehdään kaasukromatografilla ja korkean erotuskyvyn massaspektrometrillä (GC-HRMS). Menetelmä on akkreditoitu. Analyytit MBT Monobutyylitina MPhT Monofenyylitina DBT Dibutyylitina DPhT Difenyylitina TBT Tributyylitina TPhT Trifenyylitina DOT Dioktyylitina Määritysraja Näytteenotto-ohjeet Sedimenteille: ng/g kuivapainoa Kudoksille: ng/g tuorepainoa Vedelle: 0,1 5,0 ng/l DOT:n määritys kaikista matriiseista sekä DPhT:n määritys kudosnäytteistä on semikvantitatiivinen. Näyteastia Nesteet: Suolahappopesty lasiastia, saatavilla THL:stä Kiinteät näytteet: suolahappopesty lasi, alumiinifolio tai alkuperäispakkaus Vältettävä kontaktia värillisten muovien kanssa Säilöntäaine Verinäytteisiin tulee lisätä antikoagulantti Näytemäärä vähintään Kokoveri: 5 ml Vesi: 500 ml Muut näytteet: 50 g Näytteen säilyvyys Alle +7 C, 2 vko (vesinäytteet) Alle -18 C, 12 kk (vesinäytteet) Alle -18 C, vähintään 5 v (muut näytteet) Alle -70 C tai nestetyppi, vähintään 20 v (muut näytteet) Lähettäminen Kylmäpakkauksessa 5 (15)

8 Parabeenit Menetelmäkoodi Näytteet Matriisit Menetelmäkuvaus YKAT MO23 Yksittäisille näytteille (vähintään 5 kpl) ja suuremmille näytekokonaisuuksille. Virtsa Seerumi Kulutustuotteet Vesi Näytteet esikäsitellään tarvittaessa entsymaattisesti. Tutkittavat yhdisteet uutetaan orgaanisella liuottimella. Määritys tehdään nestekromatografi-kolmoiskvadrupolimassaspektrometrillä (LC-MS/MS). Menetelmä on akkreditoitu virtsalle. Analyytit MeP metyyliparabeeni EtP etyyliparabeeni n-prp propyyliparabeeni i-prp isopropyyliparabeeni n-bup butyyliparabeeni i-bup isobutyyliparabeeni BzP bentsyyliparabeeni HpP heptyyliparabeeni Määritysraja Näytteenotto-ohjeet 0,2 1,5 ng/ml (virtsa, seerumi ja vesi) tai 0,2 1,5 ng/g tuorepainoa (kulutustuotteet) Näyteastia Lasi, polypropyleeni- tai polyeteeniastia tai alumiinifolio Näytemäärä vähintään Virtsa ja vesi: 0,5 ml Seerumi: 0,2 ml Muut näytteet: 1 g Näytteen säilyvyys Alle -18 C, 12 kk Alle -70 C tai nestetyppi, vähintään 20 v Lähettäminen Kylmäpakkauksessa 6 (15)

9 Perfluoratut alkyyliyhdisteet (PFAS) Menetelmäkoodi Näytteet Matriisit Menetelmäkuvaus Analyytit Määritysraja Näytteenotto-ohjeet YKAT MO20 Yksittäisille näytteille ja suuremmille näytekokonaisuuksille. Seerumi ja muut ihmisperäiset näytteet Elintarvikkeet ja äidinmaito Maaperä, sedimentti ja muut ympäristönäytteet Vesi Näytteet puhdistetaan saostamalla ja tutkittavat yhdisteet uutetaan orgaanisella liuottimella. Määritys tehdään nestekromatografi-kolmoiskvadrupoli-massaspektrometrillä (LC-MS/MS). Menetelmä on akkreditoitu seerumille ja kalalle. Perfluoroalkyylisulfonaatit PFHxS perfluoroheksaanisulfonaatti PFHpS perfluoroheptaanisulfonaatti PFOS perfluoro-oktaanisulfonaatti PFDS perfluorodekaanisulfonaatti Perfluoroalkyylikarboksyylihapot PFHxA perfluoroheksaanihappo PFHpA perfluoroheptaanihappo PFOA perfluoro-oktaanihappo PFNA perfluorononaanihappo PFDA perfluorodekaanihappo PFUnA perfluoroundekaanihappo PFDoA perfluorododekaanihappo PFTrA perfluorotridekaanihappo PFTeA perfluorotetradekaanihappo Perfluoro-oktaanisulfonamidi ja sen johdannaiset FOSA perfluoro-oktaanisulfonamidi MeFOSAA N-metyyliperfluoro-oktaanisulfonamidoetikkahappo EtFOSAA N-etyyliperfluoro-oktaanisulfonamidoetikkahappo 0,2 1,5 ng/ml (seerumi ja muut nestemäiset näytteet) tai 0,2 1,5 ng/g tuorepainoa (kiinteät näytteet) Näyteastia Polypropyleeni tai polyeteeniastia Vältettävä kontaktia lasin ja muiden muovien kanssa Näytemäärä vähintään Seerumi: 0,2 ml Äidinmaito: 10 ml Vesi: 50 ml Muut näytteet: 2 g (jatkuu) 7 (15)

10 Näytteen säilyvyys Alle -18 C, 12 kk Alle -70 C tai nestetyppi, vähintään 20 v Lähettäminen Kylmäpakkauksessa 8 (15)

11 Polyklooratut dioksiinit ja furaanit (PCDD/F), polyklooratut bifenyylit (PCB) ja polybromatut difenyylieetterit (PBDE) Menetelmäkoodi Näytteet Matriisit Menetelmäkuvaus Analyytit YKAT MO3-MO8, MO11 Yksittäisille näytteille ja suuremmille näytekokonaisuuksille. Seerumi, äidinmaito, istukka ja muut ihmisperäiset näytteet Kala ja muut eläinperäiset näytteet Elintarvikkeet Maaperä, sedimentti ja muut ympäristönäytteet Vesi Rehu Tuhka ja muut prosessinäytteet Muut rasvaa tai öljyä sisältävät näytteet Matriisikohtaisen esikäsittelyn jälkeen tutkittavat yhdisteet uutetaan ja uute puhdistetaan silika- ja alumiinioksidipylväällä. Yhdisteet erotellaan aktiivihiilipylväällä. Määritys tehdään kaasukromatografilla ja korkean erotuskyvyn massaspektrometrillä (GC-HRMS). Menetelmä on akkreditoitu. Polyklooratut dibentso-p-dioksiinit (PCDD:t) 2,3,7,8-TCDD 2,3,7,8-tetrakloori-dibentso-p-dioksiini 1,2,3,7,8-PeCDD 1,2,3,7,8-penta- 1,2,3,4,7,8-HxCDD 1,2,3,4,7,8-heksa- 1,2,3,6,7,8-HxCDD 1,2,3,6,7,8-heksa- 1,2,3,7,8,9-HxCDD 1,2,3,7,8,9-heksa- 1,2,3,4,6,7,8-HpCDD 1,2,3,4,6,7,8-hepta- OCDD okta- Polyklooratut dibentsofuraanit (PCDF:t) 2,3,7,8-TCDF 2,3,7,8-tetrakloori-dibentsofuraani 1,2,3,7,8-PeCDF 1,2,3,7,8-penta- 2,3,4,7,8-PeCDF 2,3,4,7,8-penta- 1,2,3,4,7,8-HxCDF 1,2,3,4,7,8-heksa- 1,2,3,6,7,8-HxCDF 1,2,3,6,7,8-heksa- 1,2,3,7,8,9-HxCDF 1,2,3,7,8,9-heksa- 2,3,4,6,7,8-HxCDF 2,3,4,6,7,8-heksa- 1,2,3,4,6,7,8-HpCDF 1,2,3,4,6,7,8-hepta- 1,2,3,4,7,8,9-HpCDF 1,2,3,4,7,8,9-hepta- OCDF okta- Non-ortho polyklooratut bifenyylit (Non-ortho PCB:t) PCB 77 3,3',4,4'-tetrakloori-bifenyyli PCB 81 3,4,4',5-tetra- (jatkuu) 9 (15)

12 PCB 126 3,3',4,4',5-penta- PCB 169 3,3',4,4',5,5'-heksa- Muut polyklooratut bifenyylit (Muut PCB:t) PCB 18 2,2',5-triklooribifenyyli PCB 28 2,4,4'-tri- PCB 33 2',3,4-tri- PCB 47 2,2',4,4'-tetra- PCB 49 2,2',4,5'-tetra- PCB 52 2,2',5,5'-tetra- PCB 66 2,3',4,4'-tetra- PCB 74 2,4,4',5-tetra- PCB 99 2,2',4,4',5-penta- PCB 101 2,2',4,5,5'-penta- PCB 105 2,3,3',4,4'-penta- PCB 110 2,3,3',4',6-penta- PCB 114 2,3,4,4',5-penta- PCB 118 2,3',4,4',5-penta- PCB 123 2',3,4,4',5-penta- PCB 128 2,2',3,3',4,4'-heksa- PCB 138 2,2',3,4,4',5'-heksa- PCB 141 2,2',3,4,5,5'-heksa- PCB 153 2,2',4,4',5,5'-heksa- PCB 156 2,3,3',4,4',5-heksa- PCB 157 2,3,3',4,4',5'-heksa- PCB 167 2,3',4,4',5,5'-heksa- PCB 170 2,2',3,3',4,4',5-hepta- PCB 180 2,2',3,4,4',5,5'-hepta- PCB 183 2,2',3,4,4',5',6-hepta- PCB 187 2,2',3,4',5,5',6-hepta- PCB 189 2,3,3',4,4',5,5'-hepta- PCB 194 2,2',3,3',4,4',5,5'-okta- PCB 206 2,2',3,3',4,4',5,5',6-nona- PCB 209 deka- Polybromatut difenyylieetterit (PBDE:t) PBDE 28 2,4,4'-tribromidifenyylieetteri PBDE 47 2,2',4,4'-tetra- PBDE 66 2,3',4,4'-tetra- PBDE 75 2,4,4,6-tetra- PBDE 77 3,3',4,4'-tetra- PBDE 99 2,2',4,4',5-penta- PBDE 100 2,2,4,4,6-penta- PBDE 138 2,2',3,4,4',5'-heksa- PBDE 153 2,2',4,4',5,5'-heksa- PBDE 154 2,2,4,4,5,6 -heksa- PBDE 183 2,2',3,4,4',5',6-hepta- PBDE 209 deka- (jatkuu) 10 (15)

13 Määritysraja Näytteenotto-ohjeet Riippuu näytemäärästä ja matriisista; esim. kudosnäytteet: 0,1 5,0 pg/g rasvaa PCDD/F:lle ja non-ortho-pcb:lle pg/g rasvaa muille PCB-yhdisteille ja PBDE:lle Näyteastia Nesteet: lasi tai polyeteenipullo Muut näytteet: lasi tai alumiinifolio Muoviastioita tulee välttää PBDE-analyysin yhteydessä Näytemäärä vähintään Nesteet: 1000 ml Seerumi ja äidinmaito: 100 ml Maaperä ja sedimentti: 50 g Elintarvikkeet ja rehut: 1000 g (EU Nro. 252/2012) Rasva: 10 g Näytteen säilyvyys Alle +7 C, 7 vrk (vesi, maaperä, sedimentti) Alle +7 C, 3 vrk (muut näytteet) Alle -18 C, vähintään 20 v Alle -70 C tai nestetyppi, pysyvästi Lähettäminen Pakasteena kylmäpakkauksessa 11 (15)

14 Ympäristömyrkyt pienestä seerumi- tai plasmatilavuudesta (mikro-pop) Menetelmäkoodi Näytteet Matriisit Menetelmäkuvaus YKAT TO18 Yksittäisille näytteille ja suuremmille näytekokonaisuuksille Seerumi ja plasma Näytteet saostetaan etanolilla ja tutkittavat yhdisteet uutetaan dikloorimetaani/heksaanilla. Uute puhdistetaan silikapylväällä. Määritys tehdään kaasukromatografilla ja kolmoiskvadrupoli-massaspektrometrillä (GC-MS/MS). Menetelmä on akkreditoitu. Analyytit PeCB Pentaklooribentseeni HCB Heksaklooribentseeni α-hch alfa-heksakloorisykloheksaani β-hch beta-heksakloorisykloheksaani γ-hch gamma-heksakloorisykloheksaani Oksyklordaani 1 α,2 β,4 β,5,6,7 β,8,8-oktakloori-2,3 α- epoksi-3a α,4,7,7a α-tetrahydro-4,7- metanoindaani Trans-nonakloori (1a,2b,3a,3aa,4b,7b,7aa)-1,2,3,4,5,6,7,8,8- Nonakloori-2,3,3a,4,7,7a-heksahydro-4,7- metano-1h-indeeni p,p -DDT 1,1-bis-(4-Kloorifenyyli)-2,2,2- trikloorietaani p,p -DDE 1,1-Dikloori-2,2-bis-(pkloorifenyyli)-etyleeni PCB 74 2,4,4,5-tetraklooribifenyyli PCB 99 2,2,4,4,5-pentaklooribifenyyli PCB 118 2,3',4,4',5-pentaklooribifenyyli PCB 138 2,2',3,4,4',5'-heksaklooribifenyyli PCB 153 2,2',4,4',5,5'-heksaklooribifenyyli PCB 156 2,3,3',4,4',5-heksaklooribifenyyli PCB 170 2,2',3,3',4,4',5-heptaklooribifenyyli PCB 180 2,2',3,4,4',5,5'-heptaklooribifenyyli PCB 183 2,2,3,4,4,5,6-heptaklooribifenyyli PCB 187 2,2,3,4,5,5,6-heptaklooribifenyyli PBDE 47 2,2 4,4 -tetrabromidifenyylieetteri PBDE 99 2,2,4,4,5-pentabromidifenyylieetteri PBDE 153 2,2,4,4,5,5 -heksabromidifenyylieetteri (jatkuu) 12 (15)

15 Määritysraja Näytteenotto-ohjeet 5 40 pg/ml Näyteastia Nesteet: lasi tai polyeteenipullo Muut näytteet: lasi tai alumiinifolio Näytemäärä vähintään 200 µl Näytteen säilyvyys Alle +7 C, 3 vrk Alle -18 C, vähintään 20 v Alle -70 C tai nestetyppi, pysyvästi Lähettäminen Pakasteena kylmäpakkauksessa 13 (15)

16 NÄYTTEENOTTO Analyysikohtaiset näytteenotto-, säilytys- ja lähetysohjeet on annettu menetelmäkuvauksissa. Näytteenoton yhteydessä on vältettävä ihokontaktia näytteen kanssa kontaminaatioriskin vuoksi. Näyteastian materiaali on valittava huolella, jotta astia ei kontaminoi näytettä. Pyydettäessä toimitamme sopivia näytteenottoastioita. Vesinäytepullo huuhdellaan ensin näytevedellä. Mikäli vesinäytteet joudutaan pakastamaan ennen näytteen lähettämistä, pulloihin on jätettävä tilaa laajenemisen vuoksi. Älä pakasta vesinäytteitä lasipullossa. Näytteet tulee toimittaa laboratorioon mahdollisimman pian näytteenoton jälkeen. NÄYTTEIDEN LÄHETYS Analyysitilauslomake Kaikkien näytteiden mukana on toimitettava täytetty analyysitilauslomake. Analyysitilauslomakkeen liitteenä tulee toimittaa myös eritelty näytelista. Analyysitilauslomake on saatavilla sähköisenä osoitteessa Näytteiden pakkaaminen Näytteet tulee merkitä selkeästi sekä pakata huolellisesti ja järjestelmällisesti. Helposti pilaantuvat näytteet, kuten kala ja muut kudosnäytteet, tulee lähettää pakastettuna ja hyvin pakattuna esimerkiksi kylmälaukkuun. Sulamisen välttämiseksi helposti pilaantuvat näytteet tulee lähettää siten, että ne ovat perillä jo lähetyspäivänä. Lähetys Näytteet tulee lähettää perille toimitettuna esimerkiksi matkahuollon kautta, postitse tai lentorahtina. Näytteiden lähetysosoite löytyy seuraavalta sivulta. Näytteiden tulee olla perillä klo 16 mennessä (ma-to) tai klo 12 mennessä (pe). Olkaa yhteydessä yksikköömme ennen näytteiden lähetystä. 14 (15)

17 YHTEYSTIEDOT Kirjalliset tarjouspyynnöt ja yhteydenotot Tutkijoiden yhteystiedot Päivi Ruokojärvi, erikoistutkija Hannu Kiviranta, tutkimusprofessori Panu Rantakokko, erikoistutkija Jani Koponen, tutkija Näytteiden lähettämiseen liittyvät tiedustelut Päivi Ruokojärvi, erikoistutkija Postiosoite Terveyden ja hyvinvoinnin laitos Ympäristöterveysyksikkö PL Kuopio Näytteiden lähetysosoite Terveyden ja hyvinvoinnin laitos Ympäristöterveysyksikkö Neulaniementie Kuopio 15 (15)

18