1.9.2015 Lämpöarvoa polttoaineista mittaavat yritykset ja laboratoriot Kirje 15.6.2015 - näytteet Oheisena toimitamme turve-, kivihiili- ja puupellettinäytteet lämpöarvon määrittämiseksi. Pätevyyskokeeseen osallistuu 25 laboratoriota. 1 Yhteystiedot Yhteyshenkilöt: Mirja Leivuori, koordinaattori, puh. 0295 251 366 Katarina Björklöf, koordinaattorin sijainen, puh. 0295 251 086 Keijo Tervonen, tekninen toteutus, puh. 0295 251 691 Markku Ilmakunnas, tekninen toteutus, puh. 0295 251 208 Sari Lanteri, tekninen toteutus, puh. 0295 251 349 Osoite: Proftest SYKE, Suomen ympäristökeskus (SYKE), Laboratoriokeskus, Hakuninmaantie 6, 00430 Helsinki Faksi: 09 448 320 Sähköposti: proftest@ymparisto.fi (ensisijaisesti tämä osoite) mirja.leivuori@ymparisto.fi katarina.bjorklof@ymparisto.fi keijo.tervonen@ymparisto.fi markku.ilmakunnas@ymparisto.fi sari.lanteri@ymparisto.fi Yhteistyökumppani ja analytiikan asiantuntija: Minna Rantanen, Ramboll Finland Oy, minna.rantanen@ramboll.fi Alihankinta: Näytteidenmateriaalin valmistus: Ramboll Finland, Vantaa, näytteiden homogeenisuustestaus. Kokemäenjoen vesistön vesiensuojeluyhdistys ry Tampere, kivihiili-, turveja puupellettinäytteen homogenointi ja jako. Vapo Oy Turenki, puupelletti Labtium Oy, Jyväskylä, turve- ja puupellettinäytte Helsingin Energia, kivihiilinäyte Osallistujia pyydetään tutustumaan tässä kirjeessä annettuihin ohjeistuksiin ennen määrityksiä. Proftest asiakaskohje pätevyyskokeisiin osallistuville laboratorioille on saatavilla SYKEn vertailulaboratorion kotisivuilla: www.ymparisto.fi/syke/proftest < Käynnissä olevat päteyyskokeet. Suomen ympäristökeskus, Laboratoriokeskus, Proftest SYKE, puh. 0295 251 000, s-posti: proftest@ymparisto.fi, www.syke.fi/proftest Finlands miljöcentral, Laboratoriecentrum, Proftest SYKE, tfn. 0295 251 000, e-post: proftest@environment.fi, www.syke.fi/proftest Finnish Environment Institute, Laboratory Centre, Proftest SYKE, tel. 0295 251 000, e-mail: proftest@environment.fi, www.syke.fi/proftest/en
2 Näytteet ja määritykset 2/9 Pätevyyskokeessa on kolme ilmakuivattua näytettä. Näytemäärä on vähintään 30 g. Näytteistä pyydetään määrittämään seuraavat määritykset laboratorion normaalisti käyttämillä menetelmillä: Näyte Näytetyyppi Määritykset B1 Turve Kalorimetrinen ja tehollinen lämpöarvo, C-, S-, H-, N-, analyysikosteus (M ad )- ja tuhkapitoisuus, haihtuvat yhdisteet (V db ) B2 Puupelletti 1) Kalorimetrinen ja tehollinen lämpöarvo, C-, H-, N-, analyysikosteus (M ad )- ja tuhkapitoisuus, haihtuvat yhdisteet (V db ) K1 Kivihiili Kalorimetrinen ja tehollinen lämpöarvo, C-, S-, N-, H-, analyysikosteus (M ad )- ja tuhkapitoisuus, haihtuvat yhdisteet (V db ) 1) Puupellettimateraali on kuorettoman havupuun sahanpuru (mänty ja kuusi) Lisäksi pyydetään laskemaan turve ja kivihiilinäytteelle päästökerroin saapumistilassa (EF), jonka laskemisessa käytetään seuraavia kokonaiskosteusarvoja saapumistilassa (M ar ): turve B1: 37,1 % kivihiili K1: 14,9 % 3 Ilmoitus näytteiden saapumisesta Pakkauksen sisältö tarkistetaan välittömästi sen saavuttua. Jos pakkauksesta puuttuu näytteitä tai näytteessä/näytteissä on muuta huomioitavaa, pyydetään ottamaan yhteyttä järjestäjiin: Markku Ilmakunnas puh. 0295 251 208, Sari Lanteri, puh. 0295 251 349 tai Keijo Tervonen, puh. 0295 251 691. Ilmoitus näytteiden saapumisesta (liite 1) on ladattavissa verkkosivulta www.syke.fi/proftest/ Käynnissä olevat pätevyyskokeet. Lomake palautetaan sähköpostin liitteenä 11.9.2015 mennessä osoitteeseen proftest@ymparisto.fi. Sen voi myös palauttaa postitse tai faksina. 4 Näytteiden säilytys ja analysointi Ilmakuivatut näytteet säilytetään kuivassa paikassa huoneenlämmössä. Ennen määrityksiä molemmat näytteet on homogenisoitava hyvin. Näytteiden analyysikosteuspitoisuus tulee määrittää vakioidusti siten, että näytteen saavuttua osallistuvaan laboratorioon näytepurkit säilytetään määrityslaboratoriossa huoneen lämmössä saapumispäivästä seuraavaan päivään, jolloin näyteastian avaamisen jälkeen mitataan ensimmäisenä analyysikosteus (=raportoiva analyysikosteus M ad ). Lisäksi analyysikosteus tulisi määrittää jokaisena mittauspäivänä huonekosteuden vaikutuksen poistamiseksi mittaustuloksista. Näytteet analysoidaan kahtena rinnakkaismäärityksenä laboratorion normaalisti käyttämillä menetelmillä. Rinnakkaismääritysten tulokset raportoidaan J/g (lämpöarvot) ja m-% (muut parametrit). Nämä tulokset ilmoitetaan vedetöntä tilaa (kuivapainoa) kohden. Päästökerroin raportoidaan t CO 2 /TJ ja ilmoitetaan saapumistilassa. 5 Tulokset ja raportointi Määritysten tulokset on raportoitava 22.9.2015 mennessä (sähköinen tuloslomake tai liite 2). Sähköinen tuloslomake on saatavilla osoitteessa www.syke.fi/proftest/ Käynnissä olevat pätevyyskokeet. Tuloslomake on tallennettava ennen avaamista. Tuloslomakkeen voi myös pyytää lähetettäväksi sähköisenä osoitteesta proftest@ymparisto.fi.
3/9 Tulosten raportoinnissa on erityisesti huomioitava yksikkö, jossa tulos pyydetään. Osallistujan tulee huomioida, että väärässä yksikössä ilmoitettuja tuloksia ei pääsääntöisesti korjata tulosten jatkokäsittelyssä. Tulosten mukana laboratorion tulee ilmoittaa myös tulosten mittausepävarmuudet, mittausepävarmuuden arvioimiseen käytetty menettely, tieto määrityksen akkreditoinnista sekä näyteastian järjestysnumero. Liitteessä 3 on annettu tuloslomakkeen (liite 2) täyttöohjeita. Liitteessä 4 on kuvattu määrityksistä käytettävät menetelmäkoodit. Määritysmenetelmiä koskeva kysely toteutetaan sähköisenä Webropol- kyselynä. Linkki kyselyyn lähetetään osallistujille sähköpostitse. Kyselyyn tulee vastata 22.9.2015 mennessä. Määritysmenetelmien yhteydessä tulee raportoida myös määritysten laboratoriohuoneen eri mittauspäivien keskimääräinen kosteuspitoisuus (%). Alustavat pätevyyskokeen tuloslistat toimitetaan laboratorioille viikolla 41 (5.- 9.10.2015). Pätevyyskokeen CAL 06/2015 loppuraportti julkaistaan www-sivulla helmikuussa 2016 SYKEn Proftest verkkosivuilla www.syke.fi/proftest. Raportin julkaisusta tiedotetaan osallistujia. 6 Vertailuarvo Mittaussuureen pitoisuuden vertailuarvoksi asetetaan tulosten robusti-keskiarvo. Vertailuarvon laskentaan otetaan ainoastaan ne tulokset, joiden tuottamisessa on noudatettu annettuja ohjeita. 7 Pätevyyden arviointi Tulokset käsitellään varianssianalyysillä (ANOVA) käyttäen rinnakkaismääritysten tuloksia. Pätevyyden arvioinnissa käytetään alustavasti kansainvälisissä standardeissa asetettuja vaatimuksia: Näyte Määritys Toistettavuus Uusittavuus Viite B1Turve B2 Puupelletti Lämpöarvo ± 120 J/g ± 300 J/g EN 14918 (2010) C ± 0,29 % ± 1,1 % EN 15104 (2011) H ± 1,2 % ± 5,9 % EN 15104 (2011) N ± 7,4 % ± 30 % EN 15104 (2011) S ± 0,02+0,03*X % 1 ± 0,02+0,09*X % 1 ASTM D 4239 (2014) Tuhkapitoisuus ± 0,2 % ± 0,3 % EN 14775 (2010) absoluuttinen absoluuttinen Analyysikosteus ± 0,2 % EN 14774-3 (2010) absoluuttinen Haihtuvat yhdisteet ± 2 %*X ± 4 %*X EN 15148 (2010) K1 Kivihiili Lämpöarvo ± 120 J/g ± 300 J/g ISO 1928 (2009), C ± 0,3 % ± 1,0 % ISO 29541 (2010) H ± 0,06 % ± 0,25 % ISO 29541 (2010) N ± 0,03 % ± 0,15 % ISO 29541 (2010) S ± 0,02+0,03*X % 1 ± 0,02+0,09*X % 1 ASTM D 4239 (2014) Tuhkapitoisuus, ISO 1171 (2010) kun >10 % ± 2 % X % 1 ± 3 % X % 1 Analyysikosteus ± 0,2 % ± 0,10 %, kun analyysikosteus DIN 51718 (2002), ISO 11722 (2013) 5 % Haihtuvat yhdisteet ± 3 %*X 0,5 % absoluuttinen ISO 562 (2010) tai ± 4 %*X 1, kumpi on isompi 1 X = keskiarvo
4/9 Lisäksi pätevyyden arviointi tehdään z-arvon avulla, jonka laskemisessa tarvittavana kokonaishajonnan alustavana tavoitearvona käytetään myös edellä mainittuja kansainvälisissä standardeissa asetettuja tavoitteita uusittavuudelle. Tulosaineiston hajonnan perusteella arvioidaan kansainvälisissä standardeissa esitetyn uusittavuuden soveltuvuus C-, H-, N-, S-tulosten osalta arvioinnissa käytettävälle tavoitehajonnalle. 8 Luottamuksellisuus Pätevyyskokeen tulokset käsitellään nimettöminä. 9 Osallistumismaksu Pätevyyskokeeseen osallistuminen kaikkien määritysten osalta maksaa 755. Osallistumismaksussa yleiskustannusosuus on 290. Paperituloste raportista maksaa 30. Yleiskustannusosuuden lisäksi peritään näytekohtainen maksu seuraavasti: Näytetyyppi Hinta/näyte Turve 155 Puupelletti 155 Kivihiili 155 Pätevyyskokeeseen osallistuneilta peritään osallistumismaksu alustavien tuloslistojen toimittamisen jälkeen. Laskun lähettämisen jälkeen laskutusosoitteeseen tai muista laskutukseen liittyvistä korjauksista on järjestäjällä oikeus periä toimenpidekorvaus. Annamme mielellämme lisätietoa. Ystävällisin terveisin, Mirja Leivuori Ryhmäpäällikkö, koordinaattori LIITTEET Liite 1 Ilmoitus näytteiden saapumisesta Liite 2 Tuloslomake Liite 3 Tuloslomakkeen täyttöohjeita Liite 4 Menetelmäkuvaukset
5/9 ILMOITUS NÄYTTEIDEN SAAPUMISESTA Liite 1 Näytteet saapuivat Pvm Klo Näyteastiat olivat kunnossa Kyllä Ei Näyte/näytteet puuttuivat Muuta huomautettavaa: Laboratorio: Yhteyshenkilö: Puhelin: E-mail: Lomake on ladattavissa www-sivuillamme: www.syke.fi/proftest / Käynnissä olevat pätevyyskokeet Palauta lomake näytteiden saavuttua tai viimeistään 11.9.2015 sähköpostitse osoitteeseen proftest@ymparisto.fi. Lomakkeen voi palauttaa myös faksina numeroon 09 448 320.
TULOSLOMAKE 6/9 Liite 2 (1/2) Tulokset, niiden mittausepävarmuudet ja epävarmuuksien arviointimenettely, näyteastian numero sekä tieto menetelmän akkreditoinnista ja laatujärjestelmästä (ohjeita ks. Liite 3) Kaikista määrityksistä pyydetään kahden rinnakkaismäärityksen tulokset. Tuloskoodit lämpöarvolle Kalorimetrinen lämpöarvo q V,gr,d : q-v,gr,d (kuiva-aineessa korjausten jälkeen) Tehollinen lämpöarvo q p,net,d : q-p,net,d (kuiva-aineessa korjausten jälkeen) Tulosten ilmoitustarkkuus (kuivapainoa kohti): Kalorimetrinen ja tehollinen lämpöarvo, lähimpään 1 J/g H, N, S, lähimpään 0,001 w-% C, lähimpään 0,01 w-% Analyysikosteus (M ad ), lähimpään 0,01 w-% Tuhkapitoisuus, lähimpään 0,01 w-% Haihtuvat yhdisteet (V db ), lähimpään 0,01 w-% Päästökerroin saapumistilassa (EF), lähimpään 0,1 t CO 2 /TJ Tuloslomake on ladattavissa www-sivuillamme: www.syke.fi/proftest/ Käynnissä olevat pätevyyskokeet Palauta tuloslomake liitteineen viimeistään 22.9.2015 sähköpostitse osoitteeseen proftest@ymparisto.fi. Palautuksen voi tehdä myös faksina numeroon 09 448 320 tai postitse osoitteeseen: Suomen Ympäristökeskus (SYKE) Laboratoriokeskus Proftest Hakuninmaantie 6, 00430 Helsinki
7/9 TULOSLOMAKE Liite 2 (2/2) Huom! Tarkista että ilmoittamasi tulokset ovat oikeilla riveillä ja oikeissa yksiköissä. LabTest Result Form Filename Not available Comparison 2015/6 Laboratory Contact person Group code Lab code E-mail Quality system code (0 = none) Does the lab report data to the environment authorities? (y/n) Method Replicates Uncertainty Analyte Unit Sample Mth N:o Accredited (y/n) Bottle N:o Result 1 Result 2 Result 3 Result 4 UC N:o UC% Ash,d w% B1 Ash,d w% B2 Ash,d w% K1 C,d w% B1 C,d w% B2 C,d w% K1 EF t CO2/TJ B1 EF t CO2/TJ K1 H,d w% B1 H,d w% B2 H,d w% K1 Mad,d w% B1 Mad,d w% B2 Mad,d w% K1 N,d w% B1 N,d w% B2 N,d w% K1 q-p,net,d J/g B1 q-p,net,d J/g B2 q-p,net,d J/g K1 q-v,gr,d J/g B1 q-v,gr,d J/g B2 q-v,gr,d J/g K1 S,d w% B1 S,d w% K1 Vdb w% B1 Vdb w% B2 Vdb w% K1
8/9 TULOSLOMAKKEEN TÄYTTÖOHJEITA Liite 3 Tuloslomakkeen täyttöohjeita ja mittausepävarmuuden arvioimismenettelyt "Lab Code" : laboratorion pysyvä koodi pätevyyskokeissa, koodin saa järjestäjältä "Group" : laboratorioiden ryhmittelykoodi, koodin saa järjestäjältä Quality System code : ilmoitetaan laboratoriossa käytössä oleva laatujärjestelmä 0 = ei laatujärjestelmää 1 = SFS-EN ISO 17025 2 = ISO 9000- sarja Lab s data is reported to the environment authorities : merkitään Y/N sen mukaan, osallistuuko laboratorio velvoitetarkkailuohjelmiin tai tuottaako laboratorio muutoin tuloksia ympäristöviranomaisen käyttöön esim. seurantaohjelmissa. Y = Järjestäjä ilmoittaa laboratorion tunnuksen viranomaisille N = Laboratorion tunnusta ei ilmoiteta Mth. No. : ilmoitetaan käytetyn menetelmän numero (liite 6) Accredited : merkitään Y (=Yes) tai N (=No) sen mukaan, onko laboratorion käyttämä menetelmä akkreditoitu Bottle No : ilmoitetaan näytepullon järjestysnumero MITTAUSEPÄVARMUUDEN ARVIOIMISMENETTELYT "UC No": Laajennetun mittausepävarmuuden *) arviointiin käytetty menettely 95% merkitsevyystasolla (IQC = sisäinen laadunohjaus) 1. Käyttäen IQC-dataa vain synteettisestä kontrollinäytteestä ja/tai CRM-materiaalista (X-kortti), katso esim. NORDTEST opas TR 537 1). Käytetty Mukit- mittausepävarmuusohjelmaa. 2. Käyttäen IQC-dataa vain synteettisestä kontrollinäytteestä ja/tai CRM-materiaalista (X-kortti), katso esim. NORDTEST opas TR 537 1). Ilman Mukit- mittausepävarmuusohjelmaa. 3. Käyttäen IQC-dataa synteettisestä näytteestä (X-kortti, Saantokortti) yhdessä rutiininäytteiden rinnakkaistulosten IQC-datan kanssa (R-kortti tai r%-kortti), katso esim. NORDTEST TR 537 1). Käytetty Mukit- mittausepävarmuusohjelmaa. 4. Käyttäen IQC-dataa synteettisestä näytteestä (X-kortti, Saantokortti) yhdessä rutiininäytteiden rinnakkaistulosten IQC-datan kanssa (R-kortti tai r%-kortti), katso esim. NORDTEST TR 537 1). Ilman Mukit- mittausepävarmuusohjelmaa. 5. Käyttäen IQC-dataa ja pätevyyskokeiden tulosdataa, katso esim. NORDTEST TR 537 1). Käytetty Mukit- mittausepävarmuusohjelmaa. 6. Käyttäen IQC-dataa ja pätevyyskokeiden tulosdataa, katso esim. NORDTEST TR 537 1). Ilman Mukitmittausepävarmuusohjelmaa. 7. Käyttäen menetelmävalidoinnista saatua dataa. Käytetty Mukit- mittausepävarmuusohjelmaa. 8. Käyttäen menetelmävalidoinnista saatua dataa. Ilman Mukit- mittausepävarmuusohjelmaa. 9. Mallintamalla käyttäen GUM-ohjetta tai EURACHEM-ohjetta "Quantifying Uncertainty in Analytical Measurement") 2 10. Muu menettely, kuvaa menettely 11. Ei mittausepävarmuuden arvioimismenettelyä *) Tarkista että raportoimasi mittausepävarmuus on laajennettu mittausepävarmuus (k=2). Lisää mittausepävarmuuden arvioimismenettelyäsi vastaava koodi tuloslomakkeelle (Liite 4 tai sähköinen tuloslomake). "UC%": ilmoita mittausepävarmuus prosentteina (%) 1) http://www.nordtest.info 2) http://www.eurachem.org
MENETELMÄKUVAUKSET 9/9 Liite 4 Lisää menetelmäkoodi tuloslomakkeen Mth N:o sarakkeeseen (liite 2) Jos olet käyttänyt vaihtoehtoa Muu menetelmä kirjoita lyhyt menetelmäkuvaus (pelkkä kirjallisuusviite ei riitä) ko. menetelmäkohtaan tai sähköisen tuloslomakkeen METHODS-sivulle ja palauta tulosten yhteydessä. Jos laboratorio käyttää standardimenetelmää vastaavaa sisäistä menetelmää ja sillä saadaan vertailukelpoisia tuloksia standardimenetelmän kanssa, sisäinen menetelmä koodataan standardimenetelmäksi. Analyytti Koodi Menetelmä q-v,gr,d q-p,net,d 2081 EN 14918 2082 ISO 1928 2083 DIN 51900 2084 ASTM D 5865 Ash/Tuhka 2241 EN 14775 2242 ISO 1171 2243 DIN 51719 2244 ASTM D 7582 2245 ASTM D 5142 C, H, N 2191 EN 15104 2192 ISO 29541 2193 ASTM D 5373 S 2221 EN 15289 2222 ISO 334 2223 ASTM D 4239 V db 3151 EN 15148 3152 ISO 562 M ad 2231 EN 14774 2232 ISO 589 2233 DIN 51718 2234 ASTM D 7582 2245 ASTM D 5142 2246 ISO 11722