Prosessi- ja ympäristötekniikan perusta

Samankaltaiset tiedostot
Kemialliset reaktiot ja reaktorit Prosessi- ja ympäristötekniikan perusta I

Prosessi- ja ympäristötekniikan perusta

Prosessi- ja ympäristötekniikan perusta

Mitä ovat siirtoilmiöt?

kuonasula metallisula Avoin Suljettu Eristetty S / Korkealämpötilakemia Termodynamiikan peruskäsitteitä

Kemiallinen reaktio

Lämpöoppi. Termodynaaminen systeemi. Tilanmuuttujat (suureet) Eristetty systeemi. Suljettu systeemi. Avoin systeemi.

Tässä luvussa keskitytään faasimuutosten termodynaamiseen kuvaukseen

Luento 2: Lämpökemiaa, osa 1 Keskiviikko klo Termodynamiikan käsitteitä

PHYS-C0220 Termodynamiikka ja statistinen fysiikka Kevät 2016

ENY-C2001 Termodynamiikka ja lämmönsiirto TERVETULOA!

Reaktiotekniikka. Prosessi- ja ympäristötekniikan perusta Teema 4 Kaisa Lamminpää

KE Johdatus prosesseihin, 2 op. Aloitusluento, kurssin esittely

Esimerkiksi ammoniakin valmistus typestä ja vedystä on tyypillinen teollinen tasapainoreaktio.

PHYS-A0120 Termodynamiikka syksy 2017


PHYS-A0120 Termodynamiikka syksy 2016

Kertausluennot: Mahdollisuus pisteiden korotukseen ja rästisuorituksiin Keskiviikko klo 8-10

Luento 4. Termodynamiikka Termodynaamiset prosessit ja 1. pääsääntö Entropia ja 2. pääsääntö Termodynaamiset potentiaalit

782630S Pintakemia I, 3 op

PHYS-C0220 TERMODYNAMIIKKA JA STATISTINEN FYSIIKKA

Termodynamiikan suureita ja vähän muutakin mikko rahikka

= P 0 (V 2 V 1 ) + nrt 0. nrt 0 ln V ]

REAKTIOT JA ENERGIA, KE3 Ekso- ja endotermiset reaktiot sekä entalpian muutos

Konventionaalisessa lämpövoimaprosessissa muunnetaan polttoaineeseen sitoutunut kemiallinen energia lämpö/sähköenergiaksi höyryprosessin avulla

PHYS-A0120 Termodynamiikka syksy 2016

SISÄLLYSLUETTELO SYMBOLILUETTELO 4

Luento 9 Kemiallinen tasapaino CHEM-A1250

PHYS-C0220 Termodynamiikka ja statistinen fysiikka Kevät 2016

Luento 2: Lämpökemiaa, osa 1 Torstai klo Termodynamiikan käsitteitä

OTSIKKO (ESIM. TARKASTELUN KOHTEENA OLEVAN PROSESSI) Prosessi- ja ympäristötekniikan perusta P. Työn tekijät: Nimi (Opiskelijanumero)

KEMIAN MIKROMAAILMA, KE2 VESI

Faasipiirrokset, osa 2 Binääristen piirrosten tulkinta

Luku 8 EXERGIA: TYÖPOTENTIAALIN MITTA

Termodynaamisten tasapainotarkastelujen tulokset esitetään usein kuvaajina, joissa:

Dislokaatiot - pikauusinta

RATKAISUT: 12. Lämpöenergia ja lämpöopin pääsäännöt

- Termodynamiikka kuvaa energian siirtoa ( dynamiikkaa ) systeemin sisällä tai systeemien kesken (vrt. klassinen dynamiikka: kappaleiden liike)

Johdanto laskennalliseen termodynamiikkaan ja mikroluokkaharjoituksiin

Johdanto laskennalliseen termodynamiikkaan ja mikroluokkaharjoituksiin

Lämmityksen lämpökerroin: Jäähdytin ja lämmitin ovat itse asiassa sama laite, mutta niiden hyötytuote on eri, jäähdytyksessä QL ja lämmityksessä QH

Tehtävä 1. Tasapainokonversion laskenta Χ r G-arvojen avulla Alkyloitaessa bentseeniä propeenilla syntyy kumeenia (isopropyylibentseeniä):

Korkealämpötilakemia

L7 Kaasun adsorptio kiinteän aineen pinnalle

W el = W = 1 2 kx2 1

1 Eksergia ja termodynaamiset potentiaalit

Luku 5: Diffuusio kiinteissä aineissa

Lämpöistä oppia Fysiikan ja kemian perusteet ja pedagogiikka

L7 Kaasun adsorptio kiinteän aineen pinnalle

PHYS-C0220 Termodynamiikka ja statistinen fysiikka Kevät 2016

Biofysiikka Luento Entropia, lämpötila ja vapaa energia. Shannonin entropia. Boltzmannin entropia. Lämpötila. Vapaa energia.

Puhtaat aineet ja seokset

Spontaanissa prosessissa Energian jakautuminen eri vapausasteiden kesken lisääntyy Energia ja materia tulevat epäjärjestyneemmäksi

Muita lämpökoneita. matalammasta lämpötilasta korkeampaan. Jäähdytyksen tehokerroin: Lämmityksen lämpökerroin:

Molaariset ominaislämpökapasiteetit

Prosessi- ja ympäristötekniikan perusta

Tasapainotilaan vaikuttavia tekijöitä

Ideaalikaasulaki. Ideaalikaasulaki on esimerkki tilanyhtälöstä, systeemi on nyt tietty määrä (kuvitteellista) kaasua

Puhtaan kaasun fysikaalista tilaa määrittävät seuraavat 4 ominaisuutta, jotka tilanyhtälö sitoo toisiinsa: Paine p

P = kv. (a) Kaasun lämpötila saadaan ideaalikaasun tilanyhtälön avulla, PV = nrt

Kuljetusilmiöt. Diffuusio Lämmönjohtuminen Viskoosin nesteen virtaus Produktio ja absorptio

vetyteknologia Polttokennon termodynamiikkaa 1 DEE Risto Mikkonen

Korkealämpötilakemia

- Termodynaamiset edellytykset - On olemassa ajava voima prosessin tapahtumiselle - Perusta - Kemiallinen potentiaali

Sähkökemian perusteita, osa 1

PHYS-A0120 Termodynamiikka syksy 2017

4) Törmäysten lisäksi rakenneosasilla ei ole mitään muuta keskinäistä tai ympäristöön suuntautuvaa vuorovoikutusta.

Palautus yhtenä tiedostona PDF-muodossa viimeistään torstaina

Näkökulmia teräksen valmistusprosessien tutkimukseen ja kehitykseen

PHYS-A0120 Termodynamiikka syksy 2017

T F = T C ( 24,6) F = 12,28 F 12,3 F T K = (273,15 24,6) K = 248,55 K T F = 87,8 F T K = 4,15 K T F = 452,2 F. P = α T α = P T = P 3 T 3

Lämpö- eli termokemiaa

Termodynamiikka. Termodynamiikka on outo teoria. Siihen kuuluvat keskeisinä: Systeemit Tilanmuuttujat Tilanyhtälöt. ...jotka ovat kaikki abstraktioita

LUKU 16 KEMIALLINEN JA FAASITASAPAINO

REAKTIOT JA TASAPAINO, KE5 KERTAUSTA

Chem-C2400 Luento 3: Faasidiagrammit Ville Jokinen

6. Entropia, lämpötila ja vapaa energia

6. Yhteenvetoa kurssista

Aineen olomuodot ja olomuodon muutokset

Korkealämpötilakemia

CHEM-A1250 KEMIAN PERUSTEET kevät 2016

Korkealämpötilakemia

PHYS-A0120 Termodynamiikka syksy 2016

Luku 2. Kemiallisen reaktion tasapaino

Fysiikan maailmankuva 2015 Luento 8. Aika ja ajan nuoli lisää pohdiskelua Termodynamiikka Miten aika ja termodynamiikka liittyvät toisiinsa?

Opintojakson nimi ja laajuus. Suositeltu suoritusajankohta. 1. vuosi 2. vuosi 3. vuosi. 1. syksy 1. kevät 2. syksy 2. kevät 3. syksy 3.

Mitkä ovat aineen kolme olomuotoa ja miksi niiden välisiä olomuodon muutoksia kutsutaan?

Korkealämpötilakemia

Luento 10: Työ, energia ja teho. Johdanto Työ ja kineettinen energia Teho

5.10 Kemia. Opetuksen tavoitteet

Teddy 7. harjoituksen malliratkaisu syksy 2011

KJR-C2003 Virtausmekaniikan perusteet, K2017 Tentti, perjantai :00-12:00 Lue tehtävät huolellisesti. Selitä tehtävissä eri vaiheet.

KOSTEUS. Visamäentie 35 B HML

Puun termiset aineominaisuudet pyrolyysissa

KJR-C1001 Statiikka ja dynamiikka. Luento Susanna Hurme

Teddy 1. välikoe kevät 2008

Monissa fysiikan probleemissa vaikuttavien voimien yksityiskohtia ei tunneta

Fluidi virtaa vaakasuoran pinnan yli. Pinnan lähelle muodostuvan rajakerroksen nopeusjakaumaa voidaan approksimoida funktiolla

1. Kumpi painaa enemmän normaalipaineessa: 1m2 80 C ilmaa vai 1m2 0 C ilmaa?

Lämpöopin pääsäännöt. 0. pääsääntö. I pääsääntö. II pääsääntö

Transkriptio:

Prosessi- ja ympäristötekniikan perusta Aihe 3: Ilmiölähtöinen prosessitarkastelu Tavoite Tavoitteena on oppia tarkastelemaan yksikköprosesseja niissä esiintyvien erilaisten ilmiöiden näkökulmasta Miksi ilmiölähtöinen näkökulma? - Ilmiöiden voidaan ajatella muodostavan teoreettisen taustan prosessien hallinnalle - Tietyt perusilmiöt toistuvat erilaisissa yksikköprosesseissa ja prosessiketjuissa - Jos ymmärtää ilmiöt, ymmärtää myös prosessia - Kyky tarkastella (analysoida, mitata, mallintaa) ilmiöitä mahdollistaa arviot siitä: - mitkä ilmiöt ovat mahdollisia (tietyissä olosuhteissa) - mihin suuntaan ilmiöt tapahtuvat - kuinka pitkälle ilmiöt etenevät - miten olosuhteiden muutokset vaikuttavat ilmiöihin - Ilmiöiden hallinta edellyttää luonnontieteiden (fysiikka, kemia, biologia, geotieteet,...) hyödyntämistä ja soveltamista - Yleensä soveltaminen vaatii myös matematiikkaa Kuvalähde: Masamune Shirow: Ghost in the shell. 1

Prosessi- ja ympäristötekniikan opinnoista ja niiden rakenteesta Sisältö Prosessi- ja ympäristötekniikassa tyypillisesti esiintyviä ilmiöitä - Fysikaaliset - Mekaaniset ilmiöt - Siirtoilmiöt - Olomuodon muutokset ja faasitransformaatiot - - Biologiset ilmiöt - Mitä ne ovat? Miten niitä tarkastellaan? Ilmiölähtöisen tarkastelun menetelmät Aiheen 3 tehtävä 2

Prosessi- ja ympäristötekniikassa tyypillisesti esiintyviä ilmiöitä Fysikaaliset ilmiöt - Mekaaniset ilmiöt - Siirtoilmiöt Olomuodon muutokset ja faasitransformaatiot Biologiset ilmiöt Mekaaniset ilmiöt ja niihin liittyvät yksikköprosessit Partikkeli = Kiintoainerae (yksittäinen) - Kiinteillä kappaleilla on tietty koko ja muoto, joilla on suuri merkitys monien tuotteiden laadun ja ominaisuuksien määräytymisessä - Jako koon perusteella jauhemaiseen (alle 0,1 mm), rakeiseen ja kappalemaiseen (yli 3 mm) kiintoainekseen - Koon ja muodon mittaus (sekä siihen liittyvä näytteenotto) - Muita keskeisiä ominaisuuksia ovat mm. - Puhtaus/sekarae, pinta-ala, kovuus, lujuus, varautuminen,... - Partikkelikoon pieneneminen/pienentäminen - Murskaus, jauhatus - Partikkelikoon kasvu/suurentaminen - Agglomerointi, granulointi, pelletointi, briketointi, sintraus - Partikkelikoon hallinta / Erottuminen koon perusteella - Seulonta, luokitus - Partikkelien erottautuminen/erotus nesteistä ja kaasuista - Suodatus, laskeutus, linkous - Partikkelien erottautuminen/erotus toisistaan - Rikastustekniset menetelmät kuten vaahdotus, magneettinen erotus, painovoimaerotus 3

Mekaaniset ilmiöt ja niihin liittyvät yksikköprosessit Jauheet ja suspensiot - Suspensiossa kiintoaine on sekoittunut jatkuvaan väliaineeseen - Dispersiossa ei-jatkuva aine on sekoittunut hienojakoisena jatkuvaan väliaineeseen, esim.: - aerosolit (kiinteä tai neste kaasussa), emulsiot (neste nesteessä), soolit (kiinteä nesteessä), vaahdot (kaasu nesteessä) - Kuljetus, sekoitus, varastointi,... Yksittäisillä jauhepartikkeleilla on tietyt ominaisuudet - Määräävät jauheen käyttäytymisen - esim. koko, muoto, pinta-ala, tiheys, varautuminen, kovuus, koostumus, faasikoostumus, johtavuudet,... Prosessien ohjauksessa tarvitaan jauheen bulk-ominaisuuksia - Muodostuvat partikkelien yhteisvaikutuksesta - esim. kokojakauma, muotojakauma, ominaispinta-ala, bulktiheys, liuku- ja vierintäkitka, valumakulma, kokoonpuristuvuus, virtaus- ja leijutusominaisuudet,... Mekaaniset ilmiöt Miten niitä tarkastellaan? Partikkelit ja niiden ominaisuudet - Kokeelliset mittaukset ja analysointi - Partikkelien koko(jakauma) ja muoto, ominaispinta-ala - Näytteenotto! - Mekaanisten yksikköprosessien (esim. murskaus, jauhatus, seulonta, granulointi, jne.) simulointi ja mallinnus - Partikkelien erotus - Pintakemialliset, magneettiset, sähköiset ja morfologiset ominaisuudet, tiheyserot, inertia Jauheiden ja suspensioiden käsittely - Fluidimekaniikka - Sekoittumisen ja kuljetuksen tarkasteluun; vrt. aihe 4 Kuvalähde: Niinimäki: Partikkeleiden vuorovaikutus. POHTO, 2013. Mekaanisten ilmiöiden tarkastelutapoja käsitellään tarkemmin mm. seuraavissa opintojaksoissa: - 477121A, Partikkelitekniikka (5 op) - 477122A, Jauheiden ja suspensioiden käsittely (5 op) 4

Siirtoilmiöt Kaikissa prosesseissa esiintyy aineen, energian ja/tai liikemäärän siirtymistä - Energian siirtyminen Lämmönsiirto - Liikemäärän siirtyminen Liikkeensiirto/Virtausmekaniikka - Aineen (komponentin) siirtyminen Aineensiirto/Diffuusio Eri siirtoilmiöiden mekanismit ovat molekulaarisella tasolla samankaltaisia - Molekyylien välisistä vuorovaikutuksista voidaan johtaa korrelaatiot eri siirtoilmiöitä kuvaaville suureille - Lämmönjohtavuus, diffuusiokerroin, viskositeetti - Ilmiöitä kuvaavien mallien samankaltaisuutta voidaan hyödyntää ongelmien ratkaisussa Siirtoilmiöiden hallinta on keskeistä prosessija ympäristötekniikassa! - Olosuhteiden valinnalla voidaan hallita ilmiöitä ja ohjata niitä oikeaan suuntaan - Matemaattisilla malleilla voidaan ennustaa käyttäytymistä Siirtoilmiöt: Lämmönsiirto Mekanismit - Johtuminen - Lämmönjohtavuus on aineominaisuus, joka on seurausta ainehiukkasten vuorovaikutuksista toistensa kanssa - Johtumismekanismit ovat erilaisia eri olomuodoissa - Lämmönjohtavuus on suurinta kiinteissä aineissa ja pienintä kaasuissa; parhaita lämmönjohtimia ovat metallit - Siirtyvä lämpömäärä on suoraan verrannollinen lämpötilaeroon - Kuljetus / konvektio - Lämpö siirtyy virtaavan fluidin mukana - Voi olla pakotettua tai vapaata - Pakotettu = Ulkoisesti aiheutettu virtaus - Vapaa = Lämpötilaero saa aikaan virtaiuksen - Säteily - Kappaleeseen tuotu energia aikaansaa hiukkasten virittymistä, joka pyrkii palautumaan takaisin alempiin energiatiloihin. Palautumisessa purkautuu energiaa säteilyn muodossa. - Esiintyy kaikissa lämpötiloissa, mutta merkittävä vasta korkeammissa lämpötiloissa (noin 400 500 C) 5

Siirtoilmiöt: Lämmönsiirto Lämpötilaerojen ja/tai virtausten aikaansaamaa energian siirtymistä Käytännön merkitys - Tietyt yksikköprosessit perustuvat lämmönsiirtoon - Haihdutus, kuivaus, kiteytys, lämmönvaihdin - Lähes kaikki prosessit sisältävät lämmönsiirtoa Lämmönsiirron matemaattiseen käsittelyyn liittyviä keskeisiä käsitteitä - Lämmönsiirto eli lämpövirta, lämpövuo - Ominaislämpökapasiteetti - Virtaus - Entalpia eli lämpösisältö Lämmönsiirtoa käsitellään tarkemmin mm. seuraavassa opintojaksossa: - 477322A, Lämmön- ja aineensiirto (5 op) Siirtoilmiöt Liikkeensiirto Liikkeensiirto on liikemäärän (p = mv) siirtymistä eli virtausmekaniikkaa - Virtaavan fluidin osaset noudattavat mekaniikan peruslakeja (kuten kiinteät kappaleet) - Kun kappaleeseen ei kohdistu ulkoisia voimia, se on joko levossa tai jatkuvassa suorassa liikkeessä - Ulkoisen voiman vaikuttaessa kappaleen liikemäärän muutosnopeus on suoraan verrannollinen käytettyyn voimaan - Voima ja vastavoima ovat yhtäsuuret ja vastakkaissuuntaiset - Liikkeensiirto eli voiman vaikutus näkyy kaikkien kappaletta liikuttavien voimien summana - esim. potentiaalienergia (maan vetovoima), staattinen (ulkoinen) paine, virtauksen kuljetus sekä molekulaariset törmäykset - Keskeinen fluidin ominaisuus on viskositeetti - kuvaa fluidin käyttäytymistä leikkausvoimien alaisena (osasten väliset kitkavoimat, jotka pyrkivät estämään liikettä toistensa ohi) - Sisäisen kitkan lisäksi virtausta hidastavat rajapinnat, joiden hidastavaa vaikutusta kuvataan pintakitkalla Fluidi = Kaasu tai neste, joka ei pysyvästi vastusta muodonmuutosta. 6

Siirtoilmiöt Liikkeensiirto Käytännön merkitys - Huomioitava kaikissa prosesseissa, joissa esiintyy esim. virtauksia tai sekoittumista - Luonnollisesti keskeisessä roolissa kuljetuksessa - vrt. aihe 4 Liikkeensiirtoa käsitellään tarkemmin mm. seuraavassa opintojaksossa: - 477052A, Virtaustekniikka (5 op) Siirtoilmiöt Aineensiirto Ainehiukkasten pyrkimys siirtyä korkeammasta pitoisuudesta laimeampaan - Ajavana voimana pitoisuuserot (konsentraatiogradientti) - Pitoisuuseron lisäksi taustalla voi olla: - Lämpötilagradientti: Pienet hiukkaset konsentroituvat korekan lämpötilan alueelle (terminen diffuusio) - Painegradientti: Suuret molekyylit konsentroituvat esim. linkouksessa ulkokehälle (painediffuusio) - Potentiaaligradientti: Ulkoinen voima aikaansaa erottumisen (pakotettu diffuusio) Mekanismit - Molekulaarinen diffuusio - Kaikki molekyylit ovat jatkuvassa liikkeessä (lämpöliike, Brownin liike) - Spontaani sekoittuminen (entropian kasvu) - Diffuusio = Nettovirta, jolla hiukkaset siirtyvät korkeammasta pitoisuudesta matalampaan - Virtauksen aiheuttama aineensiirto - Fluidin virtauksen aikaansaama aineensiirto - Väkevissä liuoksissa diffuusio aiheuttaa virtausta - Kokonaisaineensiirto on näiden summa 7

Siirtoilmiöt Aineensiirto Molekulaarista diffuusiota kuvataan Fickin diffuusiolakien avulla - Keskeisiä käsitteitä moolivuo, diffuusiokerroin, konsentraatio - Diffuusiokerroin kuvaa aineensiirtonopeutta - Kullekin systeemille ominainen suure - Aine, joka siirtyy / Aine, jossa siirtyy - Lämpötila, paine, koostumus - Kaasuilla lähes riippumaton koostumuksesta; kasvaa lämpötilan noustessa ja alentuessa - Suuruusluokka 0,05 2 cm 2 /s - Nesteillä riippuu koostumuksesta; kasvaa lämpötilan noustessa - Suuruusluokka 0,5 10-5 4 10-5 cm 2 /s - Diffuusio kiinteän aineen sisällä kasvaa voimakkaasti lämpötilan noustessa; lisäksi huokosdiffuusio kiintoaineen huokosissa - Suuruusluokka 10-30 10-8 cm 2 /s Siirtoilmiöt Aineensiirto Käytännön merkitys - Aineensiirtoa esiintyy muodossa tai toisessa kaikissa prosesseissa - esim.: - absorptio, jossa aine siirtyy kaasusta nesteeseen - kuivaus, jossa neste (vesi) poistetaan kuiva-aineesta - vaatii samanaikaista lämmön- ja aineensiirtoa Aineensiirtoa käsitellään tarkemmin mm. seuraavassa opintojaksossa: - 477322A, Lämmön- ja aineensiirto (5 op) 8

Yhteydet siirtoilmiöiden välillä Lämpövuo = Leikkausjännitys = Moolivuo = Siirtoilmiöitä kuvaavat matemaattiset yhtälöt ovat samankaltaisia - Lämmönsiirto: Fourierin lämmönjohtavuuslaki - Liikkeensiirto: Newtonin viskositeettilaki - Aineensiirto: Fickin 1. diffuusiolaki Ajavat voimat - Lämmönsiirto: lämpötilagradientti (dt/dy) - Liikkeensiirto: nopeusgradientti (dv x /dy) - Aineensiirto: pitoisuusgradientti (dx A /dz) Vastusta kuvaava suure - Lämmönsiirto: lämmönjohtavuus (k) - Liikkeensiirto: viskositeetti ( ) - Aineensiirto: diffuusiokerroin (D AB ) - Viskositeetti kuvaa suoraan vastusta lämmönjohtavuus ja diffuusiokerroin vastuksen käänteislukua Olomuodon muutokset ja faasitransformaatiot Kuvalähde: Miekk ojan metallioppi. Peruskäsitteitä - Homogeeninen systeemi - Ei epäjatkuvuuskohtia systeemiä kuvaavissa suureissa - HUOM! Suureiden ei tarvitse olla vakioita - Heterogeeninen systeemi - Koostuu useasta homogeenisestä systeemistä (= faasit), joiden välillä on epäjatkuvuuskohtia systeemiä kuvaavissa suureissa (= rajapinnat) - Faasit - Kiinteä, nestemäinen (sula) ja kaasumainen (höyry) olomuoto - Heterogeeninen systeemi voi koostua useasta saman olomuodon faasista (esim. öljy ja vesi) Olomuodon muutokset (faasimuutokset) kuonasula metallisula - Muutos olomuodosta toiseen - Kiinteä Neste Sulaminen ja jähmettyminen - Neste Kaasu Höyrystyminen ja tiivistyminen - Kiinteä Kaasu Sublimoituminen ja härmistyminen kuonapisaroita metallisula Faasitransformaatiot - Kiinteän tilan kiderakenteen muutokset 9

Olomuodon muutokset ja faasitransformaatiot Käytännön merkitys - Kaikissa prosesseissa ei välttämättä esiinny faasimuutoksia eikä transformaatioita, mutta ne on otettava huomioon, mikäli niitä esiintyy - Kaikkiin muutoksiin liittyy tilavuuden muutos - Yleensä tilavuus kasvaa, kun siirrytään matalamman lämpötilan olomuodosta korkeamman lämpötilan muotoon - Poikkeuksena esim. jää vesi - Kaikissa muutoksissa vapautuu tai sitoutuu lämpöä - Aineen perushiukkasten välisten sidosten hajoamista ja uudelleen muodostumista - Vastakkaisiin faasimuutoksiin liittyvät energianmuutokset ovat yhtäsuuret, mutta vastakkaismerkkiset - esim. se lämpö, joka tarvitaan tietyn kiinteän kappaleen sulattamiseksi, vapautuu, kun sama kappale jähmettyy - Aineen olomuoto vaikuttaa reaktiomekanismeihin - esim. kiinteän ja sulan teräksen hapettumisreaktioilla on hyvin erilaiset mekanismit Olomuodon muutokset ja faasitransformaatiot Miten tarkastellaan? - Kokeelliset tarkastelut - esim. näyte altistetaan kuumennus-jäähdytys-syklille ja seurataan siinä tapahtuvia muutoksia (visuaalisesti, lämpömäärän muutosten mittaus,...) - Analyysit - esim. näytteiden mineraloginen tarkastelu - Mallinnus - esim. erilaiset tasapainotarkastelut vastaavalla tavalla kuin kemiallisiin reaktioihin liittyen; tasapainopiirrokset Olomuodon muutoksia ja faasitransformaatioita käsitellään tarkemmin mm. seuraavissa opintojaksoissa: - 477401A, Termodynaamiset tasapainot (5 op) - 477402A, Kiinteiden materiaalien rakenne (5 op) 10

Reaktioiden jaottelusta - Homogeeniset ja heterogeeniset reaktiot - Homogeeniset reaktiot usein kaasureaktioita - Katalyysi- ja ei-katalyysireaktiot - Homogeeninen ja heterogeeninen katalyysi - Ekso- ja endotermiset reaktiot - Vapautuuko vai sitoutuuko lämpöä? Reaktioentalpia ( H) - Jaottelu lähtöaineen tai tuotteen mukaan - esim. hapetus, hydraus, hydrolyysi (veden aikaansaama hajoaminen), nitraus, sulfonointi,... - Yksi- ja monivaiheiset reaktiot - Reversiibelit ja irreversiibelit reaktiot - Jaottelu operointitavan mukaan panosreaktoreissa ja jatkuvatoimisissa reaktoreissa tapahtuviin reaktioihin Kemiallisia reaktioita käsitellään mm. seuraavissa opintojaksoissa: - 780116P, Johdatus orgaaniseen kemiaan (5 op) - 780120P, Kemian perusta (5 op) - 780123P, Kemian perustyöt (5 op) Käytännön merkitys - Lähes kaikissa prosesseissa esiintyy myös kemiallisia reaktioita, jotka vaikuttavat mm.: - syntyvään tuotteeseen (määrä, laatu,...) - prosessin tehokkuuteen/tuottavuuteen/toimintaan - prosessiolosuhteisiin - prosessin vuorovaikutuksiin ympäristön kanssa - Reaktiot voivat olla prosessin sisäisiä tai prosessin ja ympäristön välisiä Miten tarkastellaan? - Tasapainotarkastelut, termodynamiikka - Reaktionopeudet, kinetiikka - Reaktiomekanismit, rajoittavat tekijät, kokonaisnopeus - usein huomioitava myös siirtoilmiöiden nopeudet 11

Kuvalähde: Atkins: Physical chemistry. 25.8.2017 Tasapainotarkastelut ja termodynamiikka Tasapainotiloja tarkastellaan termodynamiikkaa hyödyntäen - Termodynamiikka on osa fysikaalista kemiaa - Termodynamiikka ei tunne aikaa muuttujana Kuvalähde: Atkins: Physical chemistry. Tasapainotila - Tila, jossa systeemin mitattavissa suureissa ei tapahdu muutoksia pitkänkään ajan kuluessa - Lämpötila, paine, kemiallinen koostumus,... (Terminen, mekaaninen ja kemiallinen tasapainotila) - Spontaanit (ts. ilman ulkoista apua tapahtuvat) reaktiot johtavat tasapainotilaan - Termodynamiikassa tarkastellaan reaktioiden/ilmiöiden spontaanisuutta ja määritetään tasapainotiloja - Keskeinen suure tasapainojen määrityksessä on Gibbsin vapaaenergia, jolla on minimi tasapainotilassa - Tasapainotilan määrittäminen laskennallisesti on Gibbsin vapaaenergian lausekkeen minimin etsimistä - Tasapaino voidaan määrittää myös käyttäen tasapainovakiota, jonka arvo voidaan määrittää Gibbsin vapaaenergian pohjalta - Muita keskeisiä suureita: lämpökapasiteetti, entalpia, entropia Tasapainotarkastelut ja termodynamiikka Kemiallinen tasapaino - Homogeenisessä systeemissä yhden faasin sisässä - Tasapainon määritys Gibbsin vapaaenergian avulla Minimointimenetelmä - Tarkasteltava systeemi (käytössä olevat alkuaineet, olosuhteet): miten alkuaineet on jaettava eri komponenttien kesken, jotta Gibbsin vapaaenergia olisi minimissä? - Tasapainon määritys tasapainovakion avulla Tasapainovakiomenetelmä - Tasapainovakion arvo lasketaan Gibbsin vapaaenergiasta - Tasapainovakio kuvaa tuotteiden ja lähtöaineiden suhdetta tasapainossa Määritetään tasapainokoostumukset Faasitasapaino - Heterogeenisessä systeemissä eri faasien (ja niiden sisältämien komponenttien) välillä - Minimointi- ja tasapainovakiomenetelmää voidaan hyödyntää myös faasitasapainojen määritykseen - Huomioitava, että faasien välinen tasapaino vallitsee kaikkien systeemin komponenttien välillä - Tarkastelussa hyödynnetään tasapaino- eli faasipiirroksia 12

Tasapainotarkastelut ja termodynamiikka Termodynaaminen stabiilisuus - Yhdisteen stabiilisuudella tarkoitetaan sen pysyvyyttä - ts. yhdiste ei spontaanisti pyri hajoamaan tai reagoimaan muiksi yhdisteiksi - Tasapainotilassa esiintyy stabiileja faaseja - Koska Gibbsin vapaaenergialla on tasapainotilassa minimi, on stabiileimmalla faasilla on alhaisin Gibbsin vapaaenergia Termodynamiikkaa ja tasapainojen määritystä käsitellään tarkemmin mm. seuraavassa opintojaksossa: - 477401A, Termodynaamiset tasapainot (5 op) Kuvalähde: Atkins: Physical chemistry. Reaktionopeudet ja kinetiikka Termodynamiikka kertoo tilan, jota kohti systeemi pyrkii spontaanisti - Ei kuitenkaan ota kantaa, kuinka nopeasti liikutaan Tekijöitä, jotka hidastavat tasapainon saavuttamista: - Reaktionopeus - Aineensiirto (lähtöaineet, tuotteet) rajapinnoille, rajapintojen yli sekä pois rajapinnoilta - Lämmönsiirto - Virtaukset - Reaktiotuotekerrokset Aikariippuvuuksien tarkasteluun tarvitaan - reaktiokinetiikkaa - reaktiomekanismista riippuen siirtoilmiötarkasteluja 13

Reaktionopeudet ja kinetiikka Reaktionopeus riippuu - lämpötilasta - reaktiot ovat nopeampia korkeammissa lämpötiloissa - muista olosuhdemuuttujista (esim. paine) - reaktioon osallistuvien komponenttien pitoisuuksista - ominainen kullekin reaktiolle - reaktiomekanismista - HUOM! Tasapainotarkasteluissa keskeistä on ero lähtö- ja lopputilanteen välillä. Nopeustarkasteluissa myös reitillä on väliä! - reagoivien aineiden olomuodosta ja raekoosta - sekoituksesta - katalyyteistä Reaktionopeuden mallintamiseksi on erilaisia matemaattisia yhtälöitä - Yleensä: reaktionopeus = f(lämpötila, pitoisuus) Reaktionopeudet ja kinetiikka Reaktionopeus ja tuotanto - Reaktionopeus kuvaa nopeutta, jolla lähtöaineet muuttuvat tuotteiksi tietyssä reaktiossa - Tuotanto kuvaa nopeutta, jolla tiettyä komponenttia muodostuu (tai häviää) tietyssä prosessivaiheessa - Jos prosessivaiheessa tapahtuu useita reaktioita - on jokaisella reaktiolla oma reaktionopeus - on komponentin tuotanto kaikkien siihen vaikuttavien reaktioiden yhteisvaikutus Reaktionopeuksia ja kinetiikkaa käsitellään tarkemmin mm. seuraavassa opintojaksossa: - 477222A, Reaktorianalyysi (5 op) 14

Reaktiomekanismit Reaktiomekanismilla kuvataan reittiä, jota pitkin reaktio etenee lähtöaineista reaktiotuotteisiin - Voi sisältää useita vaiheita ja välituotteita - Jokin välivaihe voi muodostua kokonaisreaktiota rajoittavaksi tekijäksi - Hitaimman osan aikariippuvuuden mallinnus kuvaa koko ilmiön aikariippuvuutta - Tarkan kineettisen mallinnuksen perustaksi tarvitaan reaktiomekanismin tuntemusta Biologiset ilmiöt Biologisissa ilmiöissä on mukana jokin elollinen osa/tekijä, esim.: - Kasvi- ja eläinsoluissa tapahtuvat ilmiöt - Ilmiöt, joissa on mukana mikrobeja Usein monimutkaisia - Sisältävät kemiallisia ja fysikaalisia ilmiöitä - Esiintyvät erittäin vaihtelevassa mittakaavassa - Atomi- ja molekyylitason ilmiöt - Solutason ilmiöt - Kudos- ja elintason ilmiöt - Organismitason ilmiöt - Ekosysteemitason ilmiöt - Mallinnus vaatii yksinkertaistamista ja/tai valtavasti laskentakapasiteettia ja tehoa Biologisia ilmiöitä käsitellään tarkemmin mm. seuraavissa opintojaksoissa: - 488052A, Introduction to bioproduct and bioprocess engineering (5 op) - 488309A, Biokatalyysi (5 op) 15

Ilmiölähtöinen tarkastelu? Miksi ilmiöiden tarkastelu on tärkeää prosessi- ja ympäristötekniikassa? - Mitä hyötyjä ilmiöpohjaisella tarkastelulla voidaan mielestäsi saavuttaa? Pohdi jotain omaan kokemusmaailmaasi liittyvää kohdetta, jota mielestäsi voisi tarkastella ilmiöpohjaisesti? - Mitä ilmiöitä kohteessa esiintyy? - Mitkä tekijät vaikuttavat kyseisiin ilmiöihin? - Millaisia hyötyjä ilmiötarkastelulla voidaan saavuttaa? Ilmiölähtöinen tarkastelu 16

Ilmiölähtöinen tarkastelu Voi perustua - kokeisiin ja mittauksiin - analyyseihin - mallinnukseen Analyysit - Analysoitavat näytteet voivat olla todellisesta prosessista tai prosessiolosuhteita simuloivasta koejärjestelystä - Lukuisia menetelmiä erilaisten fysikaalisten ja kemiallisten ominaisuuksien määrittämiseksi - Oleellista tuntea eri menetelmien rajoitukset/mahdollisuudet Kokeet ja mittaukset - Kokeilla pyritään simuloimaan todellista prosessia - Mittaukset voivat kohdistua sekä todelliseen prosessiin että koejärjestelyihin - Mittaustarkkuus? Ilmiölähtöinen tarkastelu Mallinnus - Deterministinen mallinnus voi perustua - yleisiin luonnonlakeihin (esim. termodynamiikan pääsääntöihin perustuva tasapainolaskenta) - ilmiökohtaisiin lakeihin (esim. siirtoilmiöiden tai reaktiokinetiikan mallinnus) - (Black box mallinnus perustuu ulkoa mitattaviin suureisiin ja niiden välisten riippuvuuksien hakemiseen) - Ilmiöperustainen mallinnus vaatii luonnontieteiden ja matematiikan hallintaa - Käytännössä laajemmat simuloinnit tehdään aina tietokoneavusteisesti erilaisia yleisiä tai spesifisiä simulointiohjelmistoja hyödyntäen. Kuvalähde: Juha Ahola. 17

Tehtävä Kuvaile tarkastelun kohteena olevaa prosessia ilmiöiden näkökulmasta - Millaisia fysikaalisia, kemiallisia, biologisia, jne. ilmiöitä tarkastelun kohteena olevassa prosessissa esiintyy? - Voit keskittyä prosessin kannalta keskeisimpien yksikköprosessien tarkasteluun. - Mitkä ilmiöistä ovat kokonaisuuden kannalta toivottavia, mitkä eivät? - Miten toivottujen ilmiöiden esiintymistä pyritään edistämään ja ei-toivottujen ilmiöiden esiintymistä vastaavasti estämään tai hidastamaan? - Mitkä tekijät vaikuttavat ilmiöihin? Miten niihin pyritään vaikuttamaan? Sopiva pituus 1-3 sivua Miten alat suorittamaan tehtävää? Mihin kysymyksiin haet vastauksia? Mitä (lisä)tietoa tarvitset? Mistä aiot hakea tarvitsemaasi tietoa? Miten? Millaisella aikataululla teet annetun tehtävän? Paljonko varaat siihen aikaa? 18

Yhteenveto Prosessien hallinta edellyttää, että ymmärretään ilmiöt, jotka - tapahtuvat prosessissa - tapahtuvat prosessin ja ympäristön välillä Tyypillisiä ilmiöitä - Siirtoilmiöt - Mekaaniset ilmiöt - Olomuodon muutokset ja faasitransformaatiot - - Biologiset ilmiöt Ilmiöiden tarkastelussa voidaan käyttää - kokeita ja mittauksia - analysointia - mallinnusta 19