LIITE 13b Vastaanottaja Yara Suomi Oy Lauri Kaitanen Uudenkaupungin tehtaat PL 5 23501 UUSIKAUPUNKI Päivämäärä 8.1.2016 Viite 1510005420/3-4 YARA SUOMI OY KALSIUMFOSFAATTISAKAN KAATOPAIKKAKELPOISUUS
YARA SUOMI OY KALSIUMFOSFAATTISAKAN KAATOPAIKKAKELPOISUUS SISÄLTÖ 1. LÄHTÖTIEDOT 1 2. NÄYTTEELLE TEHDYT TUTKIMUKSET 1 3. JÄTELUOKITUS, KOKONAISPITOISUUDET 1 4. KAATOPAIKKASIJOITUS 2 4.1 KOKONAISPITOISUUDET 2 4.2 LIUKOISUUSTESTI 4 5. JOHTOPÄÄTÖKSET 5 LIITTEET 1 Tutkimustodistus, kokonaispitoisuudet 2 Tutkimustodistus, liukoisuudet Ramboll Finland Oy Niemenkatu 73 15140 LAHTI T +358 20 755 611 www.ramboll.fi
KALSIUMFOSFAATTISAKAN KAATOPAIKKAKELPOISUUS 1 1. LÄHTÖTIEDOT Ympäristölaboratorioon toimitettiin Yara Suomi Oy:n Uudenkaupungin tehtailta otettu kalsiumfosfaattisakkanäyte kaatopaikkakelpoisuustestauksia varten. Sakkanäyte oli otettu siirtolinjan näytteenottoputkesta keräämällä näytettä pidemmän aikaa (nestemäisin osuus oli poistettu). Näyte vastaa kaatopaikalta pistonäytteenä kerättyä näytettä. Näyte kuivattiin 40 C ja jauhettiin ennen analysointeja. Näytteen kaatopaikkakelpoisuutta tarkasteltiin valtioneuvoston asetuksen 331/2013 mukaisesti. 2. NÄYTTEELLE TEHDYT TUTKIMUKSET Näytteestä määritettiin seuraavien metallien kokonaispitoisuudet: Sb, As, Ba, Hg, Cd, Cr, Cu, Pb, Mo, Ni, Se ja Zn. Lisäksi määritettiin mineraaliöljyt, BTEX-, PAH- ja PCB-yhdisteet sekä orgaanisen hiilen kokonaismäärä (TOC) ja hapon neutralointikapasiteetti (ANC). Metallimääritykset tehtiin mikroaaltouunissa kuningasveden kanssa hajotetuista näytteestä ICP-MS-menetelmällä. Öljyhiilivedyt määritettiin GC-FID-menetelmällä, BTEX-yhdisteet määritettiin HS-GC-MSmenetelmällä, PAH- ja PCB-yhdisteet määritettiin GC-MS-menetelmällä. Tutkimustodistus on liitteessä 1. Kokonaispitoisuusanalyysien lisäksi näytteelle tehtiin liukoisuustesti. Liukoisuustestien avulla saadaan tietoa jätteiden ympäristövaarallisuudesta eli sisältääkö tai liukeneeko jätteestä aineita, jotka voivat aiheuttaa vaaraa ympäristölle välittömästi tai myöhemmin. Näytteelle tehtiin kaksivaiheinen ravistelutesti. Kaksivaiheista ravistelutestiä varten näytettä punnittiin noin 200 g uuttoastiaan ja uuttoliuoksena käytettiin puhdistettua vettä siten, että L/S-suhde oli 2. Testiaika oli ensimmäisessä vaiheessa 6 tuntia, minkä ajan näytettä ravisteltiin ympäripyörittävässä ravistelijassa. Tämän jälkeen näyte suodatettiin 0,45 mm suodattimen läpi. Toisessa vaiheessa suodattimia ja uutettavaa näytettä ravisteltiin 18 tuntia puhdistetulla vedellä L/S- suhteessa 8. Lopuksi uuttoliuos suodatettiin 0,45 mm suodattimen läpi. Saaduista suodoksista määritettiin ph, sähkönjohtavuus, DOC, F, Cl, SO 4, Sb, As, Ba, Hg, P, Cd, Cr, Cu, Pb, Mo, Ni, Se, Zn, V ja fenoli-indeksi. 3. JÄTELUOKITUS, KOKONAISPITOISUUDET Jätteet voivat jäteluokituksen mukaan olla joko tavanomaista tai vaarallista jätettä, jätteen sisältämien haitta-aineiden pitoisuuksista ja niiden ominaisuuksista riippuen. Näytteestä tutkittujen haitta-aineiden kokonaispitoisuustuloksia on koottu taulukkoon 1. Jäteluokituksessa vaaraominaisuuksien arviointiin sovellettiin Euroopan Unionin virallisessa lehdessä esitettyjä jätteen vaaraominaisuuksien pitoisuusrajoja (L365/94 19.12.2014). Jätteiden luokittelua koskevat arviointiperusteet uudistettiin vuoden 2014 lopulla. Kansalliseen lainsäädäntöön on tehty tarvittavat muutokset kumoamalla jätteen vaaraominaisuuksia koskenut jäteasetuksen (Vna 179/2012) liite 3, ja muuttamalla jäteasetuksen liitettä 4.
KALSIUMFOSFAATTISAKAN KAATOPAIKKAKELPOISUUS 2 Taulukko 1. Kokonaispitoisuudet yksikössä mg/kg kuiva-aineessa. Parametri Kalsiumfosfaattisakka Antimoni 1,8 Arseeni 39 Barium 85 Elohopea <0,10 Kadmium 67 Kromi 45 Kupari 200 Lyijy 4,9 Molybdeeni <2,0 Nikkeli 160 Seleeni <1,0 Sinkki 1 500 Öljyhiilivetyjakeet (C 10 -C 40 ) 730 Keskitisleet(C 10 -C 21 ) 60 Raskaat jakeet (C 21 -C 40 ) 670 PAH-yhdisteet 0,34 PCB-yhdisteet <0,0070 Bentseeni <0,02 Tolueeni 0,10 Ksyleenit, yht. 0,11 Jäteluokituksessa käytettiin jätteestä analysoitujen aineiden CLP-asetuksen (CLP-asetuksen liite VI taulukko 3.1) mukaisia sitovia vaaraluokituksia. Taulukon 1 mukaisten kokonaispitoisuuksien perusteella jäteluokituksen kannalta kriittisiä epäorgaanisia aineita on sinkki. Orgaanisia aineita ei ole, koska pitoisuudet ovat vähäisiä (<1 000 mg/kg). Näytteestä todettu sinkkipitoisuus on 1 500 mg/kg. Sinkillä on oksidi-, kloridi-, ja sulfaattiyhdisteinä sitova luokitus ympäristölle vaaralliseksi (H400 ja H410, kategoria 1), jolloin raja-arvo on 2 500 mg/kg. Näytteestä todettu sinkkipitoisuus alittaa asetetun raja-arvon. Terveysvaarojen perusteella sinkin alhaisin raja-arvo on sinkkikloridilla (10 000 mg/kg). Sinkkipitoisuus ei ylitä myöskään terveysvaaran osalta asetettua raja-arvoa. Tehtyjen kokonaispitoisuustutkimusten perusteella tutkittu Kalsiumfosfaattisakkanäyte luokittuu tavanomaiseksi jätteeksi. 4. KAATOPAIKKASIJOITUS 4.1 KOKONAISPITOISUUDET ph:n, TOC:n ja ANC:n pitoisuuksia on verrattu valtioneuvoston päätökseen kaatopaikoista (331/2013) ja sen liitteessä 3 annettuihin perusteisiin jätteen hyväksymiseksi kaatopaikoille. Tulokset ja vertailuarvot on esitetty taulukossa 2 sekä liitteessä 1. Tuloksia tarkasteltaessa on huomioitu analyysimenetelmien mittausepävarmuudet.
KALSIUMFOSFAATTISAKAN KAATOPAIKKAKELPOISUUS 3 Taulukko 2. Näytteen kokonaispitoisuuksien analyysituloksia ja tavanomaisen jätteen sekä vaarallisen jätteen kaatopaikalle sijoitettavalle jätteelle asetetut raja-arvot (valtioneuvoston asetus 331/2013). Tulokset on esitetty yksikössä mg/kg ka, ellei toisin ole ilmoitettu. Parametri Tavanomainen jäte Vaarallinen jäte Kalsiumfosfaattisakka ph 8,9 vähintään 6 1 - TOC p-% 1,7 5 2 6 Öljyhiilivedyt C 10 -C 40 730 - PAH yht. 0,34 - - PCB yht. <0,0070 - - Haponneutralointikapasiteetti (ANC) mol H + /kg, ph 4,0 2,1 tutkittava tutkittava 1 Vaatimukset, kun tavanomaisen epäorgaanisen jätteen kaatopaikalle sijoitetaan käsiteltyä vaarallista jätettä 2 Vaatimukset, kun tavanomaisen epäorgaanisen jätteen kaatopaikalle sijoitetaan käsiteltyä vaarallista jätettä tai kipsijätettä Raja-arvo ylityksiä ei todettu. Näytteen ph täyttää tavanomaisen ja vakaan reagoimattoman vaarallisen jätteen yhteen sijoitukselle asetetun vaatimuksen. ph 9 8 7 6 5 4 3 2 1 0 0 1 2 3 mol/kg (H+) Kalsiumfosfaattisakka Kuva 1. Haponneutralointikapasiteetti Näytteen haponneutralointikapasiteetti on 2,1 mol H + /kg ph-arvossa 4. Tuloksia tarkasteltaessa on huomioitu analyysimenetelmien mittausepävarmuudet.
KALSIUMFOSFAATTISAKAN KAATOPAIKKAKELPOISUUS 4 4.2 LIUKOISUUSTESTI Näytteen kaksivaiheisen ravistelutestin suodoksesta tehtiin liitteessä 1 esitetyt analyysit. Saatuja tuloksia verrattiin Valtioneuvoston päätökseen kaatopaikoista (331/2013) ja sen liitteessä 3 annettuihin perusteisiin jätteen hyväksymiseksi kaatopaikoille. Taulukossa 3 on esitetty näytteen haitta-aineiden liukoisuus L/S-suhteessa 10, jolle asetuksen mukaiset raja-arvot on annettu. Taulukko 3. Liukoisuustestin analyysitulokset (L/S=10) ja tavanomaisen jätteen sekä vaarallisen jätteen liukoisuusraja-arvot. Tulokset on esitetty yksikössä mg/kg ka. Parametri Kalsiumfosfaattisakka, L/S=10 Tavanomainen jäte Vaarallinen jäte DOC 330 800 1 1 000 Kloridi 3 700 15 000 25 000 Fluoridi 20 150 500 Sulfaatti 11 000 20 000 50 000 Antimoni <0,020 0,7 5 Arseeni 0,033 2 25 Barium 0,076 100 300 Elohopea <0,003 0,2 2 Fosfori 3,3 - - Kadmium 0,36 1 5 Kromi <0,020 10 70 Kupari 0,82 50 100 Lyijy <0,020 10 50 Molybdeeni 0,25 10 30 Nikkeli 1,3 10 40 Seleeni 0,18 0,5 7 Sinkki 0,58 50 200 Vanadiini 0,29 - - Fenoli-indeksi 6,6 - - 1 Vaatimus, kun tavanomaisen epäorgaanisen jätteen kaatopaikalle sijoitetaan käsiteltyä vaarallista jätettä tai kipsijätettä Ravistelutestin suodosten ph-arvot olivat emäksisiä (8,5 ja 7,9). Ensimmäisen testisuodoksen sähkönjohtavuus oli 1 300 ms/m ja toisen 340 ms/m. Tutkittujen haitta-aineiden liukoisuudet olivat vähäisiä tehdyssä kaksivaiheisessa ravistelutestissä eikä tavanomaisen tai vaarallisen jätteen kaatopaikoille sijoitettaville jätteille asetettujen liukoisuusraja-arvojen ylityksiä todettu. Tuloksia tarkasteltaessa on huomioitu analyysimenetelmien mittausepävarmuudet.
KALSIUMFOSFAATTISAKAN KAATOPAIKKAKELPOISUUS 5 5. JOHTOPÄÄTÖKSET Yara Suomi Oy:n Kalsiumfosfaattisakkanäytteelle tehtyjen kokonaispitoisuus analyysien perusteella tutkitun näytteen kaltaiset jätteet luokittuvat tavanomaiseksi jätteeksi. Näytteen kokonaisorgaaninen hiili (TOC) oli vähäinen 1,7 m-%. Näytteestä tutkittujen haitta-aineiden liukoisuudet olivat tehdyssä kaksivaiheisessa ravistelutestissä vähäisiä, eikä tavanomaisen tai vaarallisen jätteen kaatopaikoille sijoitettaville jätteille asetettujen liukoisuusraja-arvojen ylityksiä todettu. Kalsiumfosfaattisakkanäytteen kaltainen jätemateriaali soveltuu sijoitettavaksi tavanomaisen jätteen kaatopaikalle. Tutkitun näytteen kaltaisten jätteiden kaatopaikkasijoitus määräytyy kunkin kaatopaikan voimassa olevan ympäristölupapäätöksen mukaisesti tai aluehallintovirasto (AVI) voi tehdä sijoittamisesta erillisen päätöksen. RAMBOLL FINLAND OY Outi Salonen yksikönpäällikkö, FM Anna-Mari Lyytinen kemisti, FM
Liite 1
Pvm: 4.1.2016 1/2 Tutkimustodistus Projekti: 1510005420/3 Yara Suomi, Uudenkaupungin tehtaat Hangonsaari PO BOX 5 FI-23501, FINLAND Tutkimuksen nimi: Asiakkaan viite: Näytteenottopiste: Yara Suomi Oy, kalsiumfosfaattisakan kaatopaikkakelpoisuus, kokonaiset tilaus 4501742605 Kalsiumfosfaattisakka Näytteenottopvm: Näyte saapui: 3.12.2015 Analysointi aloitettu: 3.12.2015 Tutkimustulokset Määritys 15SS02753 Yksikkö Menetelmä Kuiva-aine 76 m-% RA4016 L Kosteus, kokonais- (kierrätyspolttoaine) 94,1 m-% CEN/TS 15414-2 L Esikäsittely, jauhatus ok L ph 8,9 SFS-EN ISO 10523, V SFS 3021 Orgaaninen hiili, vedetön TOC 1,7 m-% SFS-EN 13137, ISO V 10694 Haponneutralointikapasiteetti (ANC) ok CEN/TS 15364 V ANC, ph 4 + 2,1 mol H+/kg CEN/TS 15364 V ANC, ph 5 + 1,2 mol H+/kg CEN/TS 15364 V ANC, ph 6 + 0,60 mol H+/kg CEN/TS 15364 V ANC, ph 7 + 0,24 mol H+/kg CEN/TS 15364 V ANC, ph 8 + 0,084 mol H+/kg CEN/TS 15364 V Esikäsittely, mikroaaltohajotus, kuningasvesi ok RA3007 L Metallit 1 ok L Antimoni (Sb) 1,8 Arseeni (As) 39 Barium (Ba) 85 Elohopea (Hg) <0,10 Kadmium (Cd) 67 Kromi (Cr) 45 Kupari (Cu) 200 Lyijy (Pb) 4,9 Molybdeeni (Mo) <2,0 Nikkeli (Ni) 160 Seleeni (Se) <1,0 Sinkki (Zn) 1500 Öljyhiilivetyjakeet (C10-C40), maa 730 mg/kg ka RA4020 L Keskitisleet (C10-C21) 60 mg/kg ka RA4020 L Raskaat öljyjakeet (C21-C40) 670 mg/kg ka RA4020 L Aromaattiset hiilivedyt ja oksygenaatit, PIMA ok RA4049 L Bentseeni <0,02 mg/kg ka RA4049 L Tolueeni 0,10 mg/kg ka RA4049 L Etyylibentseeni <0,05 mg/kg ka RA4049 L m+p-ksyleeni 0,11 mg/kg ka RA4049 L o-ksyleeni <0,05 mg/kg ka RA4049 L Polyaromaattiset hiilivedyt yht. #0,34 Antraseeni <0,020 Tutkimustodistuksen osittainen julkaiseminen on sallittu vain laboratorion kirjallisella luvalla.testaustulokset koskevat vain tutkittua näytettä Niemenkatu 73, 15140 Lahti Puh 020 755 611 www.ramboll-analytics.fi Kilterinkuja 2, 01600 Vantaa Y-tunnus 0101197-5 Kotipaikka Espoo
Pvm: 4.1.2016 2/2 Tutkimustodistus Projekti: 1510005420/3 Asenafteeni <0,020 Asenaftyleeni <0,020 Bentso(a)antraseeni <0,020 Bentso(a)pyreeni <0,020 Bentso(b)fluoranteeni <0,020 Bentso(g,h,i)peryleeni <0,020 Bentso(k)fluoranteeni <0,020 Dibentso(a,h)antraseeni <0,020 Fenantreeni 0,031 Fluoranteeni 0,020 Fluoreeni <0,020 Indeno(1,2,3-c,d)pyreeni <0,020 Kryseeni <0,020 Naftaleeni 0,027 Pyreeni <0,020 PCB yht. # <0,0070 PCB 28 <0,0010 PCB 52 <0,0010 PCB 101 <0,0010 PCB 118 <0,0010 PCB 138 <0,0010 PCB 153 <0,0010 PCB 180 <0,0010 Anna-Mari Lyytinen FM, kemisti, +358 40 555 4686 Tämä tutkimustodistus on allekirjoitettu sähköisesti ja varmennettu sertifikaatilla. Lisätiedot # tulos upper bound Laboratoriot L Analysoitu Lahdessa V Analysoitu Vantaalla Jakelu ANML; lauri.kaitanen@yara.com Tutkimustodistuksen osittainen julkaiseminen on sallittu vain laboratorion kirjallisella luvalla.testaustulokset koskevat vain tutkittua näytettä Niemenkatu 73, 15140 Lahti Puh 020 755 611 www.ramboll-analytics.fi Kilterinkuja 2, 01600 Vantaa Y-tunnus 0101197-5 Kotipaikka Espoo
Liite 2
Pvm: 4.1.2016 1/2 Tutkimustodistus Projekti: 1510005420/4 Yara Suomi, Uudenkaupungin tehtaat Hangonsaari PO BOX 5 FI-23501, FINLAND Tutkimuksen nimi: Yara Suomi Oy, kalsiumfosfaattisakan kaatopaikkakelpoisuus, liukoisuudet Näytteenottopvm: Näyte saapui: 3.12.2015 Näytteenottaja: Analysointi aloitettu: 3.12.2015 Tutkimustulokset Näytteenottopisteet Näytenumero MÄÄRITYKSET Kalsiumfosfaattisakka, L/S=2 15SS 02754 Kalsiumfosfaattisakka, L/S=10 15SS 02755 Yksikkö Menetelmä Esikäsittely, ravistelu L/S 10 ok RA2066 L Esikäsittely, ravistelu L/S 2 ok RA2066 L ph-alku 8,4 8,8 RA2000 L ph-loppu 8,5 7,9 RA2000 L Sähkönjohtavuus DOC Kloridi Fluoridi 1300 340 ms/m RA2013 L 250 330 mg/kg ka RA2007 L 4100 3700 mg Cl/kg ka RA2018 L 5,7 20 mg F/kg ka RA2018 L Sulfaatti 4000 11000 mg SO4/kg RA2018 L ka Metallit 1 ok ok L Antimoni (Sb) Arseeni (As) Barium (Ba) Elohopea (Hg) Fosfori (P) Kadmium (Cd) Kromi (Cr) Kupari (Cu) Lyijy (Pb) Molybdeeni (Mo) Nikkeli (Ni) Seleeni (Se) Sinkki (Zn) Vanadiini (V) Fenoli-indeksi <0,020 <0,020 <0,020 0,033 0,042 0,076 <0,003 <0,003 1,2 3,3 0,092 0,36 <0,020 <0,020 0,33 0,82 <0,020 <0,020 0,087 0,25 0,66 1,3 0,095 0,18 0,20 0,58 0,070 0,29 2,7 6,6 mg/kg ka RA2051 L Tutkimustodistuksen osittainen julkaiseminen on sallittu vain laboratorion kirjallisella luvalla.testaustulokset koskevat vain tutkittua näytettä. Niemenkatu 73, 15140 Lahti Puh 020 755 611 www.ramboll-analytics.fi Kilterinkuja 2, 01600 Vantaa Y-tunnus 0101197-5 Kotipaikka Espoo
Pvm: 4.1.2016 2/2 Tutkimustodistus Projekti: 1510005420/4 Anna-Mari Lyytinen FM, kemisti, +358 40 555 4686 Laboratoriot L Analysoitu Lahdessa Jakelu ANML; lauri.kaitanen@yara.com Tutkimustodistuksen osittainen julkaiseminen on sallittu vain laboratorion kirjallisella luvalla.testaustulokset koskevat vain tutkittua näytettä. Niemenkatu 73, 15140 Lahti Puh 020 755 611 www.ramboll-analytics.fi Kilterinkuja 2, 01600 Vantaa Y-tunnus 0101197-5 Kotipaikka Espoo