Laboratorioiden välinen pätevyyskoe 11/2013

SUOMEN YMPÄRISTÖKESKUKSEN RAPORTTEJA 9 2014 Laboratorioiden välinen pätevyyskoe 11/2013 Trihalometaanivertailu Jari Nuutinen, Panu Rantakokko ja Kaija Korhonen-Ylönen Suomen Ympäristökeskus

SISÄLLYS 3 ALKUSANAT/PREFACE 4 1 JOHDANTO 5 2 TOTEUTUS 5 2.1 Vastuutahot 5 2.2 Osallistujat 5 2.3 Näytteiden valmistus ja toimitus 5 2.4 Näytteiden homogeenisuus ja säilyvyys 6 2.5 Palaute pätevyyskokeesta 6 2.6 Tulosten käsittely 6 2.6.1 Tulosaineiston esitestaus 6 2.6.2 Vertailuarvot 6 2.6.3 Tulosten arvioinnissa käytetty hajonnan tavoitearvo ja z-arvo 7 3 TULOKSET JA NIIDEN ARVIOINTI 7 3.1 Tulokset 7 3.2 Analyysimenetelmät 8 3.3 Osallistujien tulosten mittausepävarmuudet 8 4 PÄTEVYYDEN ARVIOINTI 9 5 YHTEENVETO 9 6 SUMMARY 9 KIRJALLISUUS 10 LIITTEET Liite 1 Osallistujat 11 Liite 2 Näytteiden valmistus 12 Liite 3 Näytteiden homogeenisuuden testaus 13 Liite 4 Näytteiden säilyvyyden testaus 14 Liite 5 Palaute pätevyyskokeesta 15 Liite 6 Vertailuarvot ja niiden mittausepävarmuudet 16 Liite 7 Tulostaulukoissa esiintyviä käsitteitä 17 Liite 8 Laboratoriokohtaiset tulokset 18 Liite 9 Tulokset ja niiden mittausepävarmuudet 22 Liite 10 Yhteenveto z-arvoista 25 Liite 11.1 Analyysimenetelmät 26 Liite 11.2 Uutto- ja mittaustekniikan mukaan ryhmitellyt tulokset 27 KUVAILULEHTI 31 DOCUMENTATION PAGE 32 PRESENTATIONSBLAD 33

ALKUSANAT 4 Suomen ympäristökeskus (SYKE) on toiminut ympäristöalan kansallisena vertailulaboratoriona vuodesta 2001 lähtien. Toiminta perustuu ympäristöministeriön määräykseen, mikä on annettu ympäristönsuojelulain (86/2000) nojalla. Vertailulaboratorion tarjoamista palveluista yksi tärkeimmistä on pätevyyskokeiden ja muiden vertailumittausten järjestäminen. SYKEn laboratoriot on FINAS-akkreditointipalvelun akkreditoima testauslaboratorio T003 ja kalibrointilaboratorio K054 (SFS-EN ISO/IEC 17025) sekä vertailumittausten järjestäjä Pro est SYKE PT01 (SFS-EN ISO/IEC 17043, www.!nas.!). Tämä pätevyyskoe on toteutettu SYKEn vertailulaboratorion pätevyysalueella ja se antaa tietoa osallistujien pätevyyden lisäksi tulosten vertailukelpoisuudesta myös yleisemmällä tasolla. Pätevyyskokeen onnistumisen edellytys on järjestäjän ja osallistujien välinen luottamuksellinen yhteistyö. Parhaat kiitokset yhteistyöstä kaikille osallistujille. PREFACE Finnish Environment Institute (SYKE) is appointed National Reference Laboratory in the environmental sector by the Ministry of the Environment according to section 24 of the Environment Protection Act (86/2000) since 2001. "e duties of the reference laboratory service include providing pro!ciency tests and other interlaboratory comparisons for analytical laboratories and other producers of environmental information. SYKE laboratories has been accredited by the Finnish Accreditation service as the testing laboratory T003 and the calibration laboratory K054 (EN ISO/IEC 17025) and as the pro!ciency testing provider Pro est SYKE PT01 (EN ISO/IEC 17043, www.!nas.!). "is pro!ciency test has been carried out under the scope of the SYKE reference laboratory and it provides information about performance of the participants as well as comparability of the results at a more general level. "e success of the pro!ciency test requires con!dential co-operation between the provider and participants. "ank you for your co-operation. Helsingissä 1 huhtikuuta 2014 / Helsinki 1 of April 2014 Laboratorionjohtaja / Director of Laboratory

JOHDANTO 5 Pro est SYKE järjesti pätevyyskokeen trihalometaaniyhdisteitä (THM) analysoiville laboratorioille marraskuussa 2013. Pätevyyskokeen tarkoituksena oli uima-allasvesistä ja talousvesistä THMyhdisteitä analysoivien laboratorioiden tulosten vertailu. Pro est SYKE on FINAS-akkreditointipalvelun akkreditoima vertailumittausten järjestäjä PT01 (SFS-EN ISO/IEC 17043, www.!nas.!). Pätevyyskokeiden järjestäminen tirhalometaaneista ei kuulu toistaiseksi akkreditoituun pätevyysalueeseen. Pätevyyskokeen järjestämisessä noudatettiin standardin SFS-EN ISO/IEC 17043 [1] lisäksi standardia ISO 13528 [2] sekä IUPACin teknistä raporttia [3]. TOTEUTUS 2.1 Vastuutahot Pätevyyskokeen järjestäjä: Pro est SYKE, Suomen ympäristökeskus, Laboratoriokeskus, Hakuninmaantie 6, 00430 Helsinki, puh. 0295 251 000, faksi 09 448#320 Pätevyyskokeen vastuuhenkilöt: Jari Nuutinen koordinaattori, analytiikan asiantuntija Kaija Korhonen-Ylönen koordinaattorin sijainen Helena Tanttu tekninen toteutus Keijo Tervonen tekninen toteutus Markku Ilmakunnas tekninen toteutus Sari Lanteri tekninen toteutus Ritva Väisänen tekninen toteutus Yhteistyökumppanina pätevyyskokeen järjestämisessä ja analytiikan asiantuntijana toimi Panu Rantakokko Terveyden ja Hyvinvoinnin laitoksesta. 2.2 Osallistujat Pätevyyskokeeseen osallistui yhteensä 10 laboratoriota (Liite 1). Kaikilla osallistujilla oli standardin SFS-EN ISO/IEC 17025 mukainen laatujärjestelmä. Kahta laboratoriota lukuun ottamatta osallistujat käyttivät akkreditoituja analyysimenetelmiä ainakin joissakin määrityksissä. Järjestäjän (SYKE Laboratoriokeskus, Helsinki) laboratoriotunnus tulostaulukoissa on 3. 2.3 Näytteiden valmistus ja toimitus Synteettinen näyte A1T valmistettiin metanoliin Supelcon NIST-jäljitettävistä vertailuaineista. Näytteeseen lisättiin neljä eri trihalometaania (THM-yhdistettä: dibromikloorimetaani, bromidikloorimetaani, bromoformi ja klorofromi). Näyte oli tarkoitettu määrityksen kalibroinnin tarkistamiseksi. Näyte D2T oli Helsingin vesijohtovettä, johon oli lisätty tunnettu määrä kloroformia. Näytteet U3T ja U4T olivat uima-allasvettä, joihin oli lisätty n. 77 µg/l kloroformia. Näytteeseen U4T oli lisätty trikloorietikkahappoa (TCA) 56 µg/l, sillä joissakin uima-allasvesissä verraten korkeissa pitoisuuksissa esiintyvän TCA:n tiedetään tietyissä näytteenkäsittelyolosuhteissa hajoavan kloroformiksi [4].

6 Kloorin poistamiseksi vesinäytteisiin lisättiin natriumtiosulfaattia STM:n näytteenotto-ohjeiden mukaisesti. Näytteet toimitettiin osallistujille 11.11.2013 ja ne olivat perillä seuraavana päivänä viimeistään klo 12. Laboratoriot raportoivat tuloksensa järjestäjälle viimeistään 25.11.2013. Alustavat tuloslistat osallistujille lähetettiin sähköpostitse 29.11.2013 mennessä. 2.4 Näytteiden homogeenisuus ja säilyvyys Näytteiden D2T, U3T ja U4T homogeenisuus testattiin määrittämällä kuudesta osanäytteestä kaksi rinnakkaista. Tulosten perusteella näytteitä voitiin pitää homogeenisina (Liite 3). Synteettisen näytteen A1T jako testattiin analysoimalla yhdisteet kolmesta näyteastiasta (numero 1, 10 ja 20) neljänä rinnakkaisena. Osanäytteiden sisäinen keskihajonta oli 2,2 6,9 % ja osanäytteiden välinen keskihajonta oli 1,1 2,1 %. Näytteen A1T säilyvyyttä kontrolloitiin kuljetuksen aikana tapahtuvan painonmuutoksen avulla. Painomuutos kuljetuksen aikana oli keskimäärin 0,3 % (vaihteluväli 0,1 0,7 %). 2.5 Palaute pätevyyskokeesta Pätevyyskokeen järjestämisestä saatiin ainoastaan muutama palaute (Liite 5). Alustavien tulosten lähettämisen jälkeen tulosten raportointiin liittyvät inhimilliset virheet otettiin huomioon lopullisessa tulostenkäsittelyssä. 2.6 Tulosten käsittely 2.6.1 Tulosaineiston esitestaus Aineiston normaalisuus testattiin Kolmogorov-Smirnov-testillä. Tulosaineistosta poistettiin mediaanista merkitsevästi poikkeavat tulokset Hampel-testillä ennen keskiarvon laskemista. Myös robustissa laskennassa hylättiin tulokset, jotka poikkesivat yli 50 % alkuperäisen tulosaineiston robustista keskiarvosta. Osallistujat raportoivat kaikille määrityksille rinnakkaistulokset. Yksittäisen laboratorion rinnakkaistulosten hajontaa (sisäinen hajonta) verrattiin Cochranin testillä kaikkien laboratorioiden rinnakkaistulosten keskimääräiseen hajontaan. Cochranin testi hylkää tuloksen normaalia suuremman sisäisen hajonnan perusteella, vaikka z-arvo olisikin hyväksyttävä. Käytetyt harha-arvotestit ja tulosten tilastollinen käsittely on kuvattu Pro est-verkkosivuilta saatavasta Pro est asiakasohjeesta (www.syke.!/pro est > Käynnissä olevat pätevyyskokeet). 2.6.2 Vertailuarvot Kaikkien THM-yhdisteiden pitoisuuden vertailuarvona käytettiin laskennallista pitoisuutta. Vertailuarvon mittausepävarmuus arvioitiin näytteen valmistuksen perusteella (Liite 6). Alustavien tulosten lähettämisen jälkeen vertailuarvoja ei ole muutettu. Vertailuarvon luotettavuutta arvioitiin kriteerillä u / s p $% 0,3, missä u on vertailuarvon standardiepävarmuus ja s p on tavoitehajonta [3]. Tämä kriteeri täyttyi kaikkien määrityksien osalta joten vertailuarvoja voitiin pitää luotettavina (Liite 6).

7 2.6.3 Tulosten arvioinnissa käytetyn hajonnan tavoitearvo ja z-arvo Kokonaishajonnan tavoitearvoa asetettaessa otettiin huomioon määritettävän analyytin pitoisuus, sen homogeenisuus ja säilyvyys näytteessä sekä osallistujien mittausepävarmuudet. Kokonaishajonnan tavoitearvoksi asetettiin synteettisessä näytteessä 15 % ja vesinäytteissä 25 %. Alustavien tuloslistojen lähettämisen jälkeen arviointikriteerejä ei ole muutettu. TULOKSET JA NIIDEN ARVIOINTI 3.1 Tulokset Yhteenveto pätevyyskokeen tuloksista on esitetty taulukossa 1. Tulostaulukoissa esiintyviä lyhenteitä ja käsitteitä on selitetty liitteessä 7. Laboratoriokohtaiset tulokset on esitetty liitteessä 8. Tulokset ja niiden mittausepävarmuudet on esitetty graa!sesti liitteessä 9. Yhteenveto z-arvoista on esitetty liitteessä 10. Taulukko 1. Yhteenveto pätevyyskokeen 11/2013 tuloksista Ass. val. Vertailuarvo ( e assigned value), Mean, Keskiarvo ( e mean value), Mean rob. Robusti keskiarvo ( e robust mean), Md, Mediaani ( e median value), SD rob. Robusti keskihajonta ( erobust standard deviation), SD rob. % Robusti keskihajonta prosentteina ( e robust standard deviation as percent), 2*Targ. SD%. Arvioinnissa käytetty kokonaishajonta, (2 * (the standard deviation for pro!ciency assessment)), Accepted z-val%, Niiden tulosten osuus (%), joissa z 2 ( e results (%), where z 2), Num of Labs, Laboratorioiden lukumäärä ( e number of the participants). Kaikista määrityksistä pyydettiin raportoimaan rinnakkaistulokset, jotka käsiteltiin tilastollisesti varianssianalyysillä (ANOVA). Tulosten hajonta laboratorioiden sisällä (s w ) kuvaa määrityksen toistettavuutta ja tulosten hajonta laboratorioiden välillä (s b ) kuvaa määrityksen uusittavuutta. Robusteja menetelmiä käytettäessä suhteen s b /s w tulisi olla välillä 2 3. Tässä pätevyyskokeessa suhde s b /s w oli välillä 5 14 (Taulukko 2).

Taulukko 2. 8 Yhteenveto rinnakkaismääritysten tuloksista (ANOVA-tilasto) 3.2 Analyysimenetelmät Pätevyyskokeeseen osallistuneiden laboratorioiden käyttämät menetelmät on esitetty liitteessä 11.1. Kahdeksan laboratoriota kymmenestä käytti headspace-gc-ms laitteistoa näytteiden analysoinnissa. Vain yksi laboratorio käytti nesteinjektiota ja GC-ECD laitteistoa. Uutto- ja mittaustekniikan mukaan ryhmitellyt tulokset on esitetty graa!sesti liitteessä 11.2. Tulosaineiston pienuudesta johtuen menetelmien välisiä eroja ei käsitelty tilastollisesti. 3.3 Osallistujien tulosten mittausepävarmuudet Kaikki osallistujat raportoivat tuloksilleen laajennetun mittausepävarmuuden (Liite 9 ja Taulukko 4). Yli 90 % raportoiduista mittausepävarmuuksista oli välillä 10 30 %. Taulukko 3. Tulosten laajennettujen mittausepävarmuuksien vaihteluvälit prosentteina. Analyytti / Analyte CHCl 3 Kloroformi CHBr 3 Bromoformi CHBrCl 2 Bromidikloorimetaani CHBr 2 Cl Dibromikloorimetaani Näyte Sample Laajennetun mittausepävarmuuden vaihteluväli, % The range of the expanded measurement uncertainities, % A1T 10 30 D2T 10 50 U3T 10 30 U4T 10 30 A1T 15 30 D2T 15 100 U3T 15 100 U4T 15 100 A1T 10 30 D2T 15 100 U3T 15 100 U4T 15 100 A1T 10 30 D2T 15 100 U3T 15 100 U4T 15 100

PÄTEVYYDEN ARVIOINTI Tuloksia arvioitiin käyttäen z-arvoja ja arviointiperusteet olivat seuraavat: 9 Kriteeri Criteria Arviointi Performance z 2 Hyväksyttävä 2 < z < 3 Kyseenalainen z 3 Ei-hyväksyttävä Osallistujien pätevyyden arviointi laboratoriokohtaisesti on esitetty liitteessä 8. Koko tulosaineistossa hyväksyttäviä tuloksia oli 73 %. Osallistujista suurin osa (80 %) käytti akkreditoituja määritysmenetelmiä. Heidän tuloksistaan hyväksyttäviä oli 73 %. Neljällä laboratoriolla (laboratoriot 3, 4, 5 ja 7) kaikki tulokset olivat hyväksyttäviä. Yhteenveto tulosten arvioinnista on esitetty liitteessä 10. Suurimmalle osalle laboratorioista vesinäytteiden tulokset olivat hyväksyttäviä, vain kahdella laboratoriolla oli vesinäytteissä kyseenalaisia tuloksissa. Laboratorio nro 10 käytti muista poikkeavasti neste-nesteuuttoa, neste-injektiota ja GD-ECD laitteistoa. Laboratorion 10 tulokset olivat liian pieniä mikä voi osittain johtua käytetystä uuttomenetelmästä tai siitä että sisäistä standardia ei käytetty. Synteettisen näytteen tuloksissa neljällä laboratoriolla oli kyseenalaisia tai ei-hyväksyttäviä tuloksia. Laboratorion 8 synteettisen näytteen tulokset olivat kaikki liian suuria ja laboratorion 2 tulokset kaikki liian pieniä. Synteettisen näytteen analysoinnissa on voinut tulla virhe laimennuksessa tai kertoimien laskemisessa. YHTEENVETO Profest SYKE järjesti pätevyyskokeen trihalometaanien määrityksistä juoma- ja uima-allasvesistä marraskuussa 2013. Vesinäytteiden lisäksi osallistujille toimitettiin synteettinen näyte. Pätevyyskokeeseen osallistui 10 laboratoriota. Mittaussuureiden vertailuarvoina käytettiin laskennallisia arvoja. Pätevyyden arvioinnissa käytettiin z-arvoa, mitä laskettaessa tuloksille sallittiin synteettisessä näytteessä (A1T) 15 %:n, juomavesinäytteessä (D2T) 25 % ja uima-allasvesissä (U3T ja UT4) 25 % poikkeama vertailuarvosta. Koko tulosaineistossa hyväksyttäviä tuloksia oli 73 % (Liite 10). SUMMARY Profest SYKE carried out the PT for analysis trihalomethanes from drinking and swimming pool waters in November 2013. One arti!cial sample as well as one drinking and two swimming pool waters were distributed to the participants. In total, 10 laboratories participated in this PT. Calculated concentrations were chosen to be the assigned value for the measurand. "e performance of the participants was evaluated by using z-scores. In this PT 73 % of the results were satisfactory when the deviation of 15% in the synthetic sample 25 % in drinking water and 25 % in swimming pool waters were accepted (Appendix 10).

KIRJALLISUUS 10 1 SFS-EN ISO 17043, 2010. Conformity assessment General requirements for Pro!ciency Testing. 2 ISO 13528, 2005. Statistical methods for use in pro!ciency testing by interlaboratory comparisons. 3 "ompson, M., Ellison, S. L. R., Wood, R., 2006. "e International Harmonized Protocol for the Pro!ciency Testing of Analytical Chemistry laboratories (IUPAC Technical report). Pure Appl. Chem. 78: 145-196, http://www.iupac.org. 4 Cammann, K., Hübner, K., False results in headspace-gas chromatographic analysis of trihalomethanes in swimming pool water due to elevated headspace temperatures, Journal of Chromatography, 648 (1993) 294-298.

OSALLISTUJAT 11 LIITE/APPENDIX 1 Ahma Ympäristö Oy, Rovaniemi Eurofins Scientific Finland Oy, Tampere Jyväskylän yliopisto, Ympäristöntutkimuslaitos, Kokemäenjoen vesistön vesiensuojelu ry, Hämeenlinna MetropoliLab Oy, Helsinki Novalab Oy, Karkkila Ramboll Finland Oy, Lahti SeiLab Oy, Seinäjoki SGS Inspection Services Oy, Kotka Suomen ympäristökeskus, SYKE, Helsinki

LIITE/APPENDIX 2 12 NÄYTTEIDEN VALMISTUS Näytteiden lisäysliuokset valmistettiin gravimetrisesti käyttäen Supelcon NIST-jäljitettäviä varmennettuja vertailuaineita. Näytteen A1T valmistus: Lisäysliuos valmistettiin sekoittamalla 7,90239 g THM-seosliuosta (Kantaliuos I) ja 7,82355 g kloroformiliuosta (Kantaliuos II) ja 7,51237 g metanolia. Näyte A1T valmistettiin sekoittamalla 78,16038 g lisäysliuosta ja 74,91995 g metanolia (Taulukko 1). Taulukko 1. Näytteen A1T valmistus. Yhdiste CHBr 2 Cl Dibromikloorimetaani CHBr 3 Bromoformi CHBrCl 2 Bromidikloorimetaani CHCl 3 Kloroformi Kantaliuos I µg/ml Kantaliuos II µg/ml Lisäysliuos µg/ml Näyte A1T µg/l 2000-19,95 827 2000-19,95 827 2000-19,95 827 2000 5000 216,8 8990 Näytteiden D2T, U3T ja U4T lisäysliuokset valmistettiin gravimetrisesti sekoittamalla tunnettuun metanolimäärään tunnettu määrä kloroformiliuosta (Kantaliuos II taulukossa 1). Kunkin näytteen lisäysliuos siirrettiin kvantitatiivisesti 10 litraan näytevettä (Taulukko 2). Lisäksi näytteeseen U4T lisättiin 10 ml trikloorietikkahappoa metanolissa (lopullinen pitoisuus 56 µg/l) ennen osanäytteisiin jakoa. Vesinäytteet kestävöitiin tiosulfaatilla STM:n näytteenotto-ohjeiden mukaisesti. Taulukko 2. Näytteiden D2T, U3T ja U4T valmistus: Näyte Metanoli g CHCl 3 g Lisäysliuos µg/ml CHCl 3 -pitoisuus näytteessä µg/l D2T 7,91790 0,07843 49,041 49,0 U3T 7,91412 0,12323 76,661 76,6 U4T 7,92796 0,12375 76,847 76,6

NÄYTTEIDEN HOMOGEENISUUDEN TESTAUS 13 LIITE/APPENDIX 3 Uima-allas- ja talousvesinäytteiden homogeenisuus testattiin määrittämällä kloroformipitoisuus 6 osanäytteestä rinnakkaismäärityksinä. Homogeenisuustestin kriteerit: 1. s a /s h <0.5 2. s 2 bb <c, missä s p % = arvioinnissa käytetty hajonta (tavoitehajonta) s p = tavoitehajonta, kokonaishajonnan tavoitearvo/2 s a = analyyttinen hajonta, tulosten keskihajonta osanäytteessä s bb = osanäytteiden välinen hajonta, eri osanäytteistä saatujen tulosten keskihajonta c = F 1 x s 2 all + F 2 x s 2 a, missä s 2 all = (0.3 x s p ) 2 F 1 = 2.21 F 2 = 1.69, kun osanäytteiden lukumäärä on 6 Näyte CHCl 3 -pitoisuus (µg l -1 ) s h % s p % s h s a s a /s h s a /s h <0,5? s bb s bb 2 c s bb 2 <c? D2T 48,3 5 7,5 2,4 0,66 0,3 YES 1.32 1,7 1,9 YES U3T 87,4 7 12,5 6,1 1,2 0,2 YES 2,9 8,6 9,9 YES U4T 87,8 5 12,5 4,4 1,9 0,4 YES 1,4 1,9 10 YES Johtopäätös: Homogeenisuustestin kriteerit täyttyivät, joten näytteitä voitiin pitää homogeenisina.

LIITE/APPENDIX 4 14 NÄYTTEIDEN SÄILYVYYDEN TESTAUS Näytteet lähetettiin 11.11.2013 ja näytteiden THM-pitoisuudet pyydettiin määrittämään 13.11.2013 tai viimeistään 14.11.2014. Säilyvyys testattiin määrittämällä THM-pitoisuudet näytteiden lähetyspäivänä sekä kahdessa eri lämpötilassa säilytetyistä näytteistä analysointipäivänä (14.11.2013). Säilyvyystestin kriteeri: D < 0.3 s p, missä D = Lämpötilassa 4 C ja 20 C säilytettyjen näytteiden tulosten erotus s p = tulosten arvioinnissa käytetty tavoitehajonta Analyytti /Näyte Vertailuarvo µg/l 11. 11. 14.11. 20 C 14.11. 4 C D 0.3 s p D < 0.3 s p? CHBr 2 Cl / A1T 827 1082 858 778 89,5 29 No CHBr 3 / A1T 827 1165 980 905 75,3 34 No CHBrCl 2 / A1T 827 1115 864 801 62,8 18 No CHCl 3 / A1T 8990 10170 11115 10144 972 228 No CHCl 3 / D2T 49,0 52,83 46,13 47,46-1,33 1,78 Yes CHCl 3 / U3T 76,6 84,37 88,31 85,72 2,59 3,21 Yes CHCl 3 / U4T 76,8 88,83 84,93 83,76 1,17 3,14 Yes Johtopäätös: Vesinäytteiden osalta säilyvyystestin kriteerit täyttyivät, joten näytteitä voitiin pitää säilyvinä. A1T näytteen tuloksissa on analyyttistä hajontaa eri päivien välillä. Metanoliliuoksissa määritettävät yhdisteet ovat säilyviä kun liuokset säilytettään kylmässä.

PALAUTE PÄTEVYYSKOKEESTA 15 LIITE/APPENDIX 5 Laboratorio Kommentit teknisestä toteutuksesta Järjestäjän vastine 1 Oli ikävä huomata, että vesinäytteissä oli ainoastaan kloroformia, sillä laadunvalvontamielessä tarvitaan tietoa myös muiden THM-yhdisteiden vertailtavuudesta. Kaikki Saatekirjeessä näytteen A1T yksikkönä oli µg/ml ja tuloslomakkeessa µg/l. Tämä toive otetaan huomioon toiminnan kehittämisessä. Tämä vertailu oli kehityshanke ja nyt vesinäytteisiin lisättiin ainoastaan kloroformia, joka on merkityksellisin THM-yhdiste uima-allas- ja talousvesissä. Asiakkaille lähetettiin viesti, että myös näytteen A1T tulokset tulee raportoida yksikössä µg/l, kuten tuloslomakkeessa on pyydetty. Laboratorio Kommentit tuloksista Järjestäjän vastine 6 Menetelmäviite oli raportoitu virheellisesti, sillä laboratorio käytti sisäistä menetelmää. 7 Laboratorio oli raportoinut ainoastaan kloroformitulokset. Muut THM-tulokset olivat epähuomiossa jääneet raportoimatta. Korjaus otettiin huomioon loppuraporttia kirjoitettaessa. Tulosaineiston pienuuden vuoksi myös jälkikäteen raportoidut THM-tulokset otettiin mukaan lopulliseen tulostenkäsittelyyn.

LIITE/APPENDIX 6 16 VERTAILUARVOT JA NIIDEN MITTAUSEPÄVARMUUDET Analyytti / Näyte Analyte /Sample Vertailuarvo Assigned value µg/l Vertailuarvon mittausepävarmuus Uncertainty of assigned value (U = 2 u),% CHBr 2 Cl / A1T 827 ± 1,2 0,1 u / s p CHBr 3 / A1T 827 ± 1,2 0,1 CHBrCl 2 / A1T 827 ± 1,2 0,1 CHCl 3 / A1T 8990 ± 1,2 0,1 CHCl 3 / D2T 49,0 ± 1,3 0,1 CHCl 3 / U3T 76,6 ± 1,3 0,1 CHCl 3 / U4T 76,6 ± 1,3 0,1 Vertailuarvon laajennettu mittausepävarmuus U (k = 2) laskettiin valmistuksen eri vaiheiden epävarmuuksien yhdistettynä epävarmuutena. Vertailuarvon luotettavuuskriteeri: u / s p 0,3 u = Vertailuarvon standardiepävarmuus s p = Arvioinnissa käytetty tavoitehajonta

TULOSTAULUKOISSA ESIINTYVIÄ KÄSITTEITÄ 17 LIITE/APPENDIX 7 Laboratoriokohtaiset tulokset Analyte Analyytti (määritettävä alkuaine tai yhdiste) Unit Yksikkö Sample Näytekoodi z-graphics z-arvo graafinen tulostus z-value z-arvo z = (x i - X)/s p, missä x i = Yksittäisen laboratorion tulos X = Vertailuarvo s p = Arvioinnissa käytetty hajonta (s p = s target ) Outl test OK Harha-arvotestin tulos: Yes tulos ei ole harha-arvo H Hamplel-testissä tulos on harha-arvo C Cochran-testissä rinnakkaistulokset poikkeavat merkitsevästi Assigned value Vertailuarvo 2* Targ SD % Arvioinnissa käytetty kokonaishajonta 95 %:n luottamusvälillä (= 2 s p ) Lab's result Osallistujan raportoima tulos (tai rinnakkaistulosten keskiarvo) Md. Mediaani Mean Keskiarvo SD Keskihajonta SD% Keskihajonta, % Passed Tilastokäsittelyssä olleiden tulosten lukumäärä Outl. failed Harha-arvojen lukumäärä Missing Puuttuvien tulosten määrä, esim. tulos pienempi kuin määritysraja Num of labs Osallistujien kokonaismäärä Yhteenveto z-arvoista S hyväksyttävä (-2 z 2) Q kyseenalainen (2 < z < 3), positiivinen virhe, tulos poikkeaa vertailuarvosta enemmän kuin 2 s p q kyseenalainen (-3 < z < -2), negatiivinen virhe, tulos poikkeaa vertailuarvosta enemmän kuin 2 s p U ei-hyväksyttävä (z 3), positiivinen virhe, tulos poikkeaa vertailuarvosta enemmän kuin 3 s p u ei-hyväksyttävä (z -3), negatiivinen virhe, tulos poikkeaa vertailuarvosta enemmän kuin 3 s p Robusti laskenta vertailuarvon määrittämisessä Robustin keskiarvon ja keskihajonnan laskeminen: Suuruusjärjestyksessä olevista tuloksista (x 1, x 2, x i,...x p ) lasketaan ensimmäinen robusti keskiarvo x* ja sen keskihajonta s* x* = tulosten x i mediaani (i = 1, 2,...,p) s* = 1,483 mediaani erotuksista x i x* (i = 1, 2,...,p) Keskiarvo x* lasketaan uudelleen muokaten tuloksia, joiden poikkeama robustista keskiarvosta on suurempi kuin arvo = 1,5 s*. Jokaiselle tulokselle x i (i = 1, 2,...,p) lasketaan uusi arvo: { x* -, jos x i < x* - x i * = { x* +, jos x i > x* + { x i muutoin Uusi robusti keskiarvo ja -keskihajonta x* ja s* lasketaan seuraavasti: * x xi / p * s * 1,134 ( x * i x * ) 2 /( p 1) Robustia keskiarvoa ja -hajontaa x* ja s* voidaan muuntaa niin kauan, kunnes esim. kolmas merkitsevä numero ei enää muutu.

LIITE 8 / 1 18 APPENDIX LIITE 8. LABORATORIOKOHTAISET TULOKSET APPENDIX 8. Analyte Unit Sample z-graphics -3-2 -1 0 +1 +2 +3 Z- value Outl Assigned test OK value 2* Targ SD% Lab's result Md. Mean SD SD% Passed Outl. failed Missing Num of labs Laboratory CHBr2Cl CHBr3 CHBrCl2 CHCl3 Laboratory CHBr2Cl CHBr3 CHBrCl2 CHCl3 Laboratory CHBr2Cl CHBr3 CHBrCl2 CHCl3 1-0,145 yes 827 15 818 770,4 755,4 131,9 17,4 9 1 0 10-1,419 yes 827 15 739 850 833,3 170,6 20,4 10 0 0 10-0,323 yes 827 15 807 770 742,4 122,8 16,5 9 1 0 10 2,032 yes 8990 15 10360 8330 8068 1698 21,0 9 1 0 10-0,865 yes 49 25 43,7 42,91 42,63 7,816 18,3 10 0 0 10 0,146 yes 76,6 25 78 70,62 71,36 12,19 17,0 10 0 0 10-0,125 yes 76,8 25 75,6 67,75 67,62 15,46 22,8 10 0 0 10 2-4,901 yes 827 15 523 770,4 755,4 131,9 17,4 9 1 0 10 <4 0 0 0 3 0 7 10 <4 0 0 0 3 0 7 10 <4 0 0 0 3 0 7 10-5,038 yes 827 15 514,5 850 833,3 170,6 20,4 10 0 0 10 <4 0 0 0 3 0 7 10 <4 0 0 0 3 0 7 10 <4 0 0 0 3 0 7 10-5,449 yes 827 15 489 770 742,4 122,8 16,5 9 1 0 10 <4 0 0 0 3 0 7 10 <4 0 0 0 3 0 7 10 <4 0 0 0 3 0 7 10-5,700 yes 8990 15 5147 8330 8068 1698 21,0 9 1 0 10-2,865 yes 49 25 31,45 42,91 42,63 7,816 18,3 10 0 0 10-1,770 yes 76,6 25 59,65 70,62 71,36 12,19 17,0 10 0 0 10-3,026 yes 76,8 25 47,75 67,75 67,62 15,46 22,8 10 0 0 10 3-0,782 yes 827 15 778,5 770,4 755,4 131,9 17,4 9 1 0 10 1,258 yes 827 15 905 850 833,3 170,6 20,4 10 0 0 10-0,411 yes 827 15 801,5 770 742,4 122,8 16,5 9 1 0 10 1,711 yes 8990 15 10140 8330 8068 1698 21,0 9 1 0 10-0,251 yes 49 25 47,47 42,91 42,63 7,816 18,3 10 0 0 10 0,952 yes 76,6 25 85,72 70,62 71,36 12,19 17,0 10 0 0 10 0,726 yes 76,8 25 83,77 67,75 67,62 15,46 22,8 10 0 0 10 Outlier test failed: C - Cohcran, G1 - Grubbs(1-outlier algorithm), G2 - Grubbs(2-outliers algorithm), H - Hampel, M - manual SYKE - Interlaboratory comparison test 11/2013

19 LIITE APPENDIX 8 / 2 Analyte Unit Sample z-graphics -3-2 -1 0 +1 +2 +3 Z- value Outl Assigned test OK value 2* Targ SD% Lab's result Md. Mean SD SD% Passed Outl. failed Missing Num of labs Laboratory 4 CHBr2Cl 0,048 yes 827 15 830 770,4 755,4 131,9 17,4 9 1 0 10 CHBr3 0,613 yes 827 15 865 850 833,3 170,6 20,4 10 0 0 10 CHBrCl2-1,564 yes 827 15 730 770 742,4 122,8 16,5 9 1 0 10 CHCl3-1,839 yes 8990 15 7750 8330 8068 1698 21,0 9 1 0 10-1,110 yes 49 25 42,2 42,91 42,63 7,816 18,3 10 0 0 10-0,799 yes 76,6 25 68,95 70,62 71,36 12,19 17,0 10 0 0 10-1,016 yes 76,8 25 67,05 67,75 67,62 15,46 22,8 10 0 0 10 Laboratory 5 CHBr2Cl CHBr3 CHBrCl2 CHCl3 Laboratory CHBr2Cl CHBr3 CHBrCl2 CHCl3-1,193 yes 827 15 753 770,4 755,4 131,9 17,4 9 1 0 10-0,290 yes 827 15 809 850 833,3 170,6 20,4 10 0 0 10-0,540 yes 827 15 793,5 770 742,4 122,8 16,5 9 1 0 10-1,009 yes 8990 15 8310 8330 8068 1698 21,0 9 1 0 10-1,069 yes 49 25 42,45 42,91 42,63 7,816 18,3 10 0 0 10-0,992 yes 76,6 25 67,1 70,62 71,36 12,19 17,0 10 0 0 10-1,245 yes 76,8 25 64,85 67,75 67,62 15,46 22,8 10 0 0 10 6 2,484 yes 827 15 981,1 770,4 755,4 131,9 17,4 9 1 0 10 <1,0 0 0 0 3 0 7 10 <1,0 0 0 0 3 0 7 10 <1,0 0 0 0 3 0 7 10 0,576 yes 827 15 862,7 850 833,3 170,6 20,4 10 0 0 10 <1,0 0 0 0 3 0 7 10 <1,0 0 0 0 3 0 7 10 <1,0 0 0 0 3 0 7 10 0,699 yes 827 15 870,4 770 742,4 122,8 16,5 9 1 0 10 <1,0 0 0 0 3 0 7 10 <1,0 0 0 0 3 0 7 10 <1,0 0 0 0 3 0 7 10-0,255 yes 8990 15 8818 8330 8068 1698 21,0 9 1 0 10-0,789 yes 49 25 44,16 42,91 42,63 7,816 18,3 10 0 0 10-0,568 yes 76,6 25 71,16 70,62 71,36 12,19 17,0 10 0 0 10-0,840 yes 76,8 25 68,74 67,75 67,62 15,46 22,8 10 0 0 10 Outlier test failed: C - Cohcran, G1 - Grubbs(1-outlier algorithm), G2 - Grubbs(2-outliers algorithm), H - Hampel, M - manual SYKE - Interlaboratory comparison test 11/2013

LIITE 8 / 3 20 APPENDIX Analyte Unit Sample z-graphics -3-2 -1 0 +1 +2 +3 Z- value Outl Assigned test OK value 2* Targ SD% Lab's result Md. Mean SD SD% Passed Outl. failed Missing Num of labs Laboratory 7 CHBr2Cl -0,597 yes 827 15 790 770,4 755,4 131,9 17,4 9 1 0 10 <0,5 0 0 0 3 0 7 10 <0,5 0 0 0 3 0 7 10 <0,5 0 0 0 3 0 7 10 CHBr3-0,194 yes 827 15 815 850 833,3 170,6 20,4 10 0 0 10 <0,5 0 0 0 3 0 7 10 <0,5 0 0 0 3 0 7 10 <0,5 0 0 0 3 0 7 10 CHBrCl2 0,451 yes 827 15 855 770 742,4 122,8 16,5 9 1 0 10 <0,5 0 0 0 3 0 7 10 <0,5 0 0 0 3 0 7 10 <0,5 0 0 0 3 0 7 10 CHCl3 0,311 yes 8990 15 9200 8330 8068 1698 21,0 9 1 0 10-0,637 yes 49 25 45,1 42,91 42,63 7,816 18,3 10 0 0 10 0,407 yes 76,6 25 80,5 70,62 71,36 12,19 17,0 10 0 0 10-0,461 yes 76,8 25 72,38 67,75 67,62 15,46 22,8 10 0 0 10 Laboratory 8 CHBr2Cl CHBr3 CHBrCl2 CHCl3 Laboratory CHBr2Cl CHBr3 CHBrCl2 CHCl3 6,820 H 827 15 1250 770,4 755,4 131,9 17,4 9 1 0 10 5,449 yes 827 15 1165 850 833,3 170,6 20,4 10 0 0 10 7,868 H 827 15 1315 770 742,4 122,8 16,5 9 1 0 10 7,430 H 8990 15 14000 8330 8068 1698 21,0 9 1 0 10 1,665 yes 49 25 59,2 42,91 42,63 7,816 18,3 10 0 0 10 1,342 yes 76,6 25 89,45 70,62 71,36 12,19 17,0 10 0 0 10 1,557 yes 76,8 25 91,75 67,75 67,62 15,46 22,8 10 0 0 10 9-3,337 yes 827 15 620 770,4 755,4 131,9 17,4 9 1 0 10 1,661 yes 827 15 930 850 833,3 170,6 20,4 10 0 0 10-2,854 yes 827 15 650 770 742,4 122,8 16,5 9 1 0 10-1,023 yes 8990 15 8300 8330 8068 1698 21,0 9 1 0 10-1,551 yes 49 25 39,5 42,91 42,63 7,816 18,3 10 0 0 10-1,264 yes 76,6 25 64,5 70,62 71,36 12,19 17,0 10 0 0 10-1,021 yes 76,8 25 67 67,75 67,62 15,46 22,8 10 0 0 10 Outlier test failed: C - Cohcran, G1 - Grubbs(1-outlier algorithm), G2 - Grubbs(2-outliers algorithm), H - Hampel, M - manual SYKE - Interlaboratory comparison test 11/2013

21 LIITE APPENDIX 8 / 4 Analyte Unit Sample z-graphics -3-2 -1 0 +1 +2 +3 Z- value Outl Assigned test OK value 2* Targ SD% Lab's result Md. Mean SD SD% Passed Outl. failed Missing Num of labs Laboratory CHBr2Cl CHBr3 CHBrCl2 CHCl3 10-1,457 yes 827 15 736,6 770,4 755,4 131,9 17,4 9 1 0 10-2,364 yes 827 15 680,4 850 833,3 170,6 20,4 10 0 0 10-1,763 yes 827 15 717,7 770 742,4 122,8 16,5 9 1 0 10-4,835 yes 8990 15 5730 8330 8068 1698 21,0 9 1 0 10-2,927 yes 49 25 31,07 42,91 42,63 7,816 18,3 10 0 0 10-2,922 yes 76,6 25 48,63 70,62 71,36 12,19 17,0 10 0 0 10-4,116 yes 76,8 25 37,29 67,75 67,62 15,46 22,8 10 0 0 10 Outlier test failed: C - Cohcran, G1 - Grubbs(1-outlier algorithm), G2 - Grubbs(2-outliers algorithm), H - Hampel, M - manual SYKE - Interlaboratory comparison test 11/2013

LIITE APPENDIX 9 / 1 22 LIITE 9. TULOKSET JA NIIDEN MITTAUSEPÄVARMUUDET APPENDIX 9. Analyytti (Analyte) CHBr2Cl Näyte (Sample) A1T µg/l 1 100 1 050 1 000 950 900 850 800 750 700 650 600 550 1 2 3 4 5 6 Laboratory 7 8 9 10 Analyytti (Analyte) CHBr3 Näyte (Sample) A1T 1 100 1 050 µg/l 1 000 950 900 850 800 750 700 650 600 550 1 2 3 4 5 6 Laboratory 7 8 9 10 Analyytti (Analyte) CHBrCl2 Näyte (Sample) A1T 1 100 1 050 µg/l 1 000 950 900 850 800 750 700 650 600 550 1 2 3 4 5 6 Laboratory 7 8 9 10 SYKE - Interlaboratory comparison test 11/2013

23 LIITE APPENDIX 9 / 2 Analyytti (Analyte) CHCl3 Näyte (Sample) A1T µg/l 12 000 11 500 11 000 10 500 10 000 9 500 9 000 8 500 8 000 7 500 7 000 6 500 6 000 1 2 3 4 5 6 Laboratory 7 8 9 10 Analyytti (Analyte) CHCl3 Näyte (Sample) D2T 75 70 65 60 55 µg/l 50 45 40 35 30 25 20 1 2 3 4 5 6 Laboratory 7 8 9 10 Analyytti (Analyte) CHCl3 Näyte (Sample) U3T 120 110 100 90 µg/l 80 70 60 50 40 30 1 2 3 4 5 6 Laboratory 7 8 9 10 SYKE - Interlaboratory comparison test 11/2013

LIITE APPENDIX 9 / 3 24 Analyytti (Analyte) CHCl3 Näyte (Sample) U4T 120 110 100 90 µg/l 80 70 60 50 40 30 1 2 3 4 5 6 Laboratory 7 8 9 10 SYKE - Interlaboratory comparison test 11/2013

25 LIITE APPENDIX 10 / 1 LIITE 10. YHTEENVETO z - ARVOISTA APPENDIX 10. Analyte Sample\Lab 1 2 CHBr2Cl A1T S u S S S Q S U u S 60 D2T.......... U3T.......... U4T.......... CHBr3 A1T S u S S S S S U S q 70 D2T.......... U3T.......... U4T.......... CHBrCl2 A1T S u S S S S S U q S 70 D2T.......... U3T.......... U4T.......... CHCl3 A1T Q u S S S S S U S u 60 D2T S q S S S S S S S q 80 U3T S S S S S S S S S q 90 U4T S u S S S S S S S u 80 % 86 14 100 100 100 86 100 43 71 29 Accredited yes yes yes yes yes yes yes yes 3 4 5 6 7 8 9 10 % %* - percentage of satisfactory results Totally satisfactory, % In all: 73 In accredited: 73 In non-accredited: 71 SYKE - Interlaboratory comparison test 11/2013

LIITE/APPENDIX 11.1 MÄÄRITYSMENETELMÄT 26 Lab Uuttomenetelmä Injektiotekniikka Injektio-olosuhteet 1 Headspace-uutto Headspace Stabilointi 26 min 65 C Sisäinen standardi Laite Menetelmäviite Tolueeni-D8 GC-MS ISO 10301-3 2 1) Headspace Tolueeni-D8 GC-MS 3 Headspace-uutto Headspace 30 min 80 C 4 5 Headspace-uutto Headspace 6 Headspace-uutto Headspace 7 Dynaaminen headspace a,a,a-trifluoritolueeni ISO/TC 190/WG6 ja SFS-EN 5667-3 GC-MS ISO 10301 Purge & Trap Keräysaika 8 min Tolueeni-D8 GC-MS SFS-EN ISO 15680 Dynaaminen headspace, 10 krt samasta vialista kylmäloukkuun 8 Headspace-uutto Headspace Stabilointi 50 min 60 C Stabilointi 20 min 80 C Stabilointi 10 min Stabilointi 15 min 85 C Purge & Trapuutto 1,2,-Dikloorietaani-D4 GC-MS ISO 10301, modif. Tolueeni-D8 GC-MS Sisäinen menetelmä Tolueeni-D8, Bromibentseeni GC-MS SFS-EN ISO 15680, modif. Tolueeni-D8 GC-MS? 9? Headspace?? GC-MS? 10 Neste-nesteuutto Nesteinjektio Ei GC-ECD? 1) 10 ml näytettä pipetoitu mittausvialiin, johon lisätty 1 g NaCl:a. Lisätty 1 ml sis. standardia

27 LIITE/APPENDIX 11.2 UUTTO- JA MITTAUSTEKNIIKAN MUKAAN RYHMITELLYT TULOKSET Meth 1. Meth 2. Meth 3. Meth 4. Meth 5 Headspace-uutto, GC-MS Purge&Trap-uutto, GC-MS Dynaaminen headspace, GC-MS Neste-nesteuutto, GC-ECD Puutteellinen menetelmäkuvaus

LIITE APPENDIX 11.2 / 1 28 LIITE 11.2. ANALYYSIMENETELMIEN MUKAAN RYHMITELLYT TULOKSET APPENDIX 11.2. Analyytti (Analyte) CHBr2Cl Näyte (Sample) A1T µg/l 1 100 1 050 1 000 950 900 850 800 750 700 650 600 550 Meth 1 Meth 2 Meth 3 Meth 4 Meth 5 Analyytti (Analyte) CHBr3 Näyte (Sample) A1T µg/l 1 100 1 050 1 000 950 900 850 800 750 700 650 600 550 Meth 1 Meth 2 Meth 3 Meth 4 Meth 5 Analyytti (Analyte) CHBrCl2 Näyte (Sample) A1T µg/l 1 100 1 050 1 000 950 900 850 800 750 700 650 600 550 Meth 1 Meth 2 Meth 3 Meth 4 Meth 5 SYKE - Interlaboratory comparison test 11/2013

29 LIITE APPENDIX 11.2 / 2 Analyytti (Analyte) CHCl3 Näyte (Sample) A1T µg/l 12 000 11 500 11 000 10 500 10 000 9 500 9 000 8 500 8 000 7 500 7 000 6 500 6 000 Meth 1 Meth 2 Meth 3 Meth 4 Meth 5 Analyytti (Analyte) CHCl3 Näyte (Sample) D2T µg/l 75 70 65 60 55 50 45 40 35 30 25 20 Meth 1 Meth 2 Meth 3 Meth 4 Meth 5 Analyytti (Analyte) CHCl3 Näyte (Sample) U3T 120 110 100 90 µg/l 80 70 60 50 40 30 Meth 1 Meth 2 Meth 3 Meth 5 SYKE - Interlaboratory comparison test 11/2013

LIITE APPENDIX 11.2 / 3 30 Analyytti (Analyte) CHCl3 Näyte (Sample) U4T 120 110 100 90 µg/l 80 70 60 50 40 30 Meth 1 Meth 2 Meth 3 Meth 4 Meth 5 SYKE - Interlaboratory comparison test 11/2013

31 Kuvailulehti Julkaisija Suomen ympäristökeskus (SYKE) Julkaisuaika Huhtikuu 2014 Tekijä(t) Jari Nuutinen, Panu Rantakokko ja Kaija Korhonen-Ylönen Julkaisun nimi Laboratorioiden välinen pätevyyskoe SYKE 11/2013 Trihalometaanivertailu Julkaisun osat/ muut saman projektin tuottamat julkaisut Tiivistelmä Profest SYKE järjesti pätevyyskokeen trihalometaanien määrityksistä juoma- ja uima-allasvesistä marraskuussa 2013. Vesinäytteiden lisäksi osallistujille toimitettiin synteettinen näyte. Pätevyyskokeeseen osallistui 10 laboratoriota. Näytteiden THM-pitoisuuksen vertailuarvoina käytettiin laskennallisia arvoja. Pätevyyden arvioinnissa käytettiin z-arvoa, mitä laskettaessa tuloksille sallittiin synteettisessä näytteessä (A1T) 15 %:n, juomavesinäytteessä (D2T) 25 % ja uima-allasvesissä (U3T ja UT4) 25 % poikkeama vertailuarvosta. Koko tulosaineistossa hyväksyttäviä tuloksia oli 73 %. Asiasanat Julkaisusarjan nimi ja numero Julkaisun teema vesianalyysi, THM-yhdisteet, ympäristölaboratoriot, pätevyyskoe, laboratorioiden välinen vertailumittaus Suomen ympäristökeskuksen raportteja 9/2014 Projektihankkeen nimi ja projektinumero Rahoittaja/ toimeksiantaja Projektiryhmään kuuluvat organisaatiot ISSN ISBN 1796-1726 (verkkoj.) 978-952-11-4296-3 (PDF) Sivuja Kieli 33 suomi Luottamuksellisuus Julkinen Hinta Julkaisun myynti/ jakaja Julkaisun kustantaja Painopaikka ja -aika Helsinki 2014 Muut tiedot Julkaisu on saatavana vain internetistä: http://helda.helsinki.fi/syke Suomen ympäristökeskus, PL 140, 00251 Helsinki

32 Documentation page Publisher Finnish Environment Institute (SYKE) Date April 2014 Author(s) Jari Nuutinen, Panu Rantakokko and Kaija Korhonen-Ylönen Title of publication Laboratorioiden välinen pätevyyskoe SYKE 11/2013 Trihalometaanivertailu Parts of publication/ other project publications Abstract Profest SYKE carried out the PT for analysis trihalomethanes from drinking and swimming pool waters in November 2013. In addition one artificial sample waters was distributed to the participants. In total, 10 laboratories participated in this PT. Calculated concentrations were chosen to be the assigned value for the concentration of THM compound in the samples. The performance of the participants was evaluated by using z-scores. In this PT 73 % of the results were satisfactory when the deviation of 15% in the synthetic sample A1T, 25 % in drinking water and 25 % in swimming pool waters were accepted. Keywords Publication series and number Theme of publication water analysis, THM compounds, water and environmental laboratories, proficiency test, interlaboratory comparisons Suomen ympäristökeskuksen raportteja 9/2014 Project name and number, if any Financier/ commissioner Project organization ISSN ISBN 1796-1726 (online) 978-952-11-4296-3 (PDF) No. of pages Language 33 Finnish Restrictions Public Price For sale at/ distributor Financier of publication Printing place and year Helsinki 2014 Other information The publication is available only on the internet: http://helda.helsinki.fi/syke Finnish Environment Institute, P.O.Box 140, FI-00251 Helsinki, Finland

33 Presentationblad Utgivare Finlands Miljöcentral (SYKE) Datum April 2014 Författare Jari Nuutinen, Panu Rantakokko and Kaija Korhonen-Ylönen Publikationens titel Laboratorioiden välinen pätevyyskoe SYKE 11/2013 Trihalometaanivertailu Publikationens delar/ andra publikationer inom samma projekt Sammandrag Under november 2014 genomförde Proftest SYKE en provningsjämförelse, som omfattade bestämningen av THM föreningar. Proven sändes ut till 10 laboratorier. Som referensvärde av analytens koncentration användes det teoretiska värdet. Resultaten värderades med hjälp av z-värden. I jämförelsen var 73 % av alla resultaten tillfredsställande, när 15 25 % totalavvikelsen från referensvärdet accepterades. Nyckelord Publikationsserie och nummer vattenanalyser, THM föreningar, provningsjämförelse, vatten- och miljölaboratorier Suomen ympäristökeskuksen raportteja 9/2014 Publikationens tema Projektets namn och nummer Finansiär/ uppdragsgivare Organisationer i projektgruppen ISSN ISBN 1796-1726 (online) 978-952-11-4296-3 (PDF) Sidantal Språk 33 Finska Offentlighet Offentlig Pris Beställningar/ distribution Förläggare Tryckeri/ tryckningsort och år Publikationen finns tillgänglig på internet: http://helda.helsinki.fi/syke Finlands Miljöcentral, PB 140, 00251 Helsingfors Helsingfors 2014 Övriga uppgifter

LABORATORIOIDEN VÄLINEN PÄTEVYYSKOE 11/2013 ISBN 978-952-11-4296-3 (PDF) ISSN 1796-1726 (verkkoj.) SYKE SUOMEN YMPÄRISTÖKESKUS