Jätemateriaalien MARA-kelpoisuuden arviointi

1 Jätemateriaalien MARA-kelpoisuuden arviointi Luonnos 30.10.2015 Lauri Äystö, Jani Salminen

2 Sisällys Lyhenteet... 3 1. Työn kuvaus... 4 2. Tulokset... 6 2.1. Tuhkat... 6 2.1.1. Lentotuhka... 9 2.1.2. Pohjatuhka... 12 2.2. Kuitusavet... 15 2.3. Valimohiekat... 18 2.3.1. Tuorehiekka... 21 2.3.2. Furaanihiekka... 24 2.3.3. Alphaset-hiekka... 27 2.4. Kalkit... 30 2.5. Masuunikuonat... 33 2.6. Jätteen polton kuonat... 36 2.7. Rikastushiekat... 39 2.8. Soodasakat... 42 2.9. Kipsit... 45 2.10. Jätevesilietteet... 48 2.11. Oksarejektit, kuorihiekat & pastalietteet... 51 2.12. Asfalttijäte... 54 2.13. OKTO... 57 3. Yhteenveto... 59 Viitteet... 61

3 Lyhenteet Sb Antimoni As Arseeni Ba Barium Cd Kadmium Cr Kromi Cu Kupari Pb Lyijy Mo Molybdeeni Ni Nikkeli Se Seleeni Zn Sinkki V Vanadiini Hg Elohopea Cl- Kloridi F- Fluoridi SO42- sulfaatti DOC Liuennut orgaaninen hiili PAH16 Kuudentoista polyaromaattisen hiilivedyn summa (antraseeni, asenafteeni, asenaftyleeni, bentso(a)antraseeni, bentso(a)pyreeni, bentso(b)fluoranteeni, bentso(g,h,i)peryleeni, bentso(k)fluoranteeni, dibentso(a,h)antraseeni, fenantreeni, fluoranteeni, fluoreeni, indeno(1,2,3-cd)pyreeni, naftaleeni, pyreeni, kryseeni) PCB7 Seitsemän polyklooratun bifenyylin summa (PCB-kongeneerit 28, 52, 101, 118, 138, 153 ja 180) C10-C40 Mineraaliöljyjen hiilivetyjakeet C10 C40 LOQ Määritysraja (Limit of quantification)

4 1. Työn kuvaus Työssä haluttiin selvittää, täyttävätkö MARA-asetuksen piiriin mahdollisesti lisättävät uudet jätejakeet MARA-asetuksessa annetut vaatimukset. Tämän toteuttamiseksi tarkasteltiin materiaalien tuottajilta saatuja pitoisuuksien ja liukoisuuksien analyysituloksia ja verrattiin niitä nykyisiin MARA-asetuksessa (403/2009) annettuihin raja-arvoihin (taulukko 1). Tarkastelu tehtiin on/off-menettelyllä, eli yhdenkin rajaarvon pienikin ylitys johti tulkintaan, että materiaali ei ole MARA-kelpoista. Työssä käytettiin MARAkelpoisuuden kriteerinä sitä, että näytteestä on tehty riittävät analyysit, ja että analyysien tulokset alittavat MARA-asetuksessa annetut raja-arvot. Taulukko 1. MARA-asetuksen raja-arvot. Tuhka peitetty Tuhka päällystetty Betoni peitetty Betoni päällystetty Aine Kokonaispitoisuus Liukoisuus, L/S 10 Kokonaispitoisuus Liukoisuus, L/S 10 Kokonaispitoisuus Liukoisuus, L/S 10 Kokonaispitoisuus Liukoisuus, L/S 10 Sb 0,06 0,18 0,06 0,06 As 50 0,5 50 1,5 50 0,5 50 0,5 Ba 3000 20 3000 60 20 20 Cd 15 0,04 15 0,04 10 0,02 10 0,02 Cr 400 0,5 400 3 400 0,5 400 0,5 Cu 400 2 400 6 400 2 400 2 Pb 300 0,5 300 1,5 300 0,5 300 0,5 Mo 50 0,5 50 6 0,5 0,5 Ni 0,4 1,2 0,4 0,4 Se 0,1 0,5 0,1 0,1 Zn 2000 4 2000 12 700 4 700 4 V 400 2 400 3 2 2 Hg 0,01 0,01 0,01 0,01 Cl - 800 2400 800 800 F - 10 50 10 50 2- SO 4 1000 10000 1000 6000 DOC 500 500 500 500 PAH16 20 40 20 20 PCB7 1 1 1 1 C10-C40 500 500 Useimmista materiaaleista saatiin tietoja vain muutamista näytteistä, joten jätejakeita yhdistettiin ja tarkasteltiin yläluokkatasoilla. Joitakin jätejakeita, joiden tulokset poikkesivat yläluokkatasosta tai joista saatiin riittävästi aineistoa, käsitellään tarkemmin materiaalikohtaisesti. Aineistoa tarkasteltiin 13 ryhmässä. Useimmat ryhmät sisälsivät vain tiettyä jätettä mutta joidenkin jakeiden, kuten kuorihiekan, oksarejektin ja pastalietteen osalta näytemäärät olivat niin pieniä ja materiaalien yhteneväisyydet niin suuria, että ne käsiteltiin yhdessä. Materiaalikohtainen näytemäärä on esitelty taulukossa 2. Jätejaekohtainen näytteiden lukumäärä vaihteli välillä 1 128.

5 Taulukko 2. Saatujen näytteiden määrät. Materiaali n Tuhkat 128 Kuitusavet 18 Valimohiekat 56 Kalkit 10 Masuunikuonat 23 Jätteenpolton kuonat 18 Rikastushiekat 6 Soodasakat 5 Kipsit 4 Jätevesilietteet 6 Oksarejektit, kuorihiekat ja pastalietteet 5 Asfalttijätteet 6 OKTOt 2 Kullekin jäteryhmälle on esitetty raja-arvokohtaisten ylitysten ja määritysrajan alittaneiden tulosten lukumäärät suhteessa analyysien lukumäärään sekä analyysitulokset suhteessa MARA-rajoihin. Määritysrajan alittaneet tulokset, on esitetty käyttäen arvona puolta määritysrajaa (LOQ/2). MARA-asetuksessa annetut raja-arvot vaihtelevat pitoisuuksille välillä 1 3 000 mg/kg ja liukoisuuksille välillä 0,01 10 000 mg/kg. Raja-arvojen ja tulosten laajan vaihteluvälin takia arvojen esittäminen mg/kg asteikolla olisi haastavaa. Siksi kunkin jätejakeen analyysitulokset on esitetty prosenttiasteikolla, jossa tulokset on suhteutettu korkeimpaan ainekohtaiseen raja-arvoon.

6 2. Tulokset 2.1. Tuhkat Tuhka-aineistossa oli yhteensä 128 näytettä. Aineistossa vain muutamia tuhkia oli eritelty polttoaineen mukaan, joten tulosten tarkastelu polttoainekohtaisesti ei ole mielekästä. Aineistossa oli neljää eri tyyppistä tuhkaa (lento-, pohja- ja arinatuhkaa sekä kivihiilen polton pohjakuonaa) sekä tuhkaa, jonka laatua ei ollut eritelty (taul. 3). Noin puolet näytteistä käsitteli lentotuhkaa ja n. 15 % pohjatuhkaa. Näille tuhkajakeille on esitelty tulokset alaluvuissa 2.1.1. ja 2.1.2.. Taulukko 3. Tuhkanäytteiden lukumäärä tuhkatyypeittäin. Materiaali Näytteiden lkm EWC-koodi Tuhka 36 Lentotuhka 69 10 01 02, 10 01 03, 10 01 17 Arinatuhka 4 Pohjatuhka 18 10 01 01, 10 01 15 Kivihiilen polton pohjakuona 1 Taulukko 4. Tuhkanäytteiden tunnusluvut. Ylitykset on esitetty muodossa ylityksiä vähimmillään - ylityksiä enimmillään (ylityksiä keskimäärin). Tuhkanäytteitä yhteensä Tuhka Betoni n = 128 Peitetty Päällystetty Peitetty Päällystetty Näytteestä riittävät tiedot ja MARA-kelpoista 2 2 0 0 Näytteet, joissa ainakin yksi raja-arvo ylittyy 92 75 105 104 Ylitysten lkm / näyte 1-10 (3) 1-7 (2) 1-9 (3) 1-9 (3) Näytteet, joista tiedot puutteelliset 121 121 128 128 Lähes kaikista näytteistä saatu aineisto oli riittämätöntä kattavan arvion tekemiseen (taul. 4). Toisin sanoen pitoisuutta tai liukoisuutta ei ollut analysoitu kaikille aineille, joille MARA-asetuksessa on asetettu raja-arvot. Vähiten aineistoa saatiin orgaanisten yhdisteiden (PCB7, PAH16) pitoisuuksista. Saadun aineiston perusteella tuhkanäytteistä 72 % ylitti peitetyn rakenteen raja-arvon ainakin yhden haitta-aineen kohdalla. Vastaavasti 59 % näytteistä ylitti ainakin yhden päällystetyn rakenteen rajaarvon. Kriittisimmät aineet Tuhkanäytteissä pitoisuusrajat ylittivät useimmin sinkki (23 % näytteistä) ja kadmium (9 % näytteistä). Kromi, molybdeeni ja orgaaniset yhdisteet olivat ainoat aineet, joiden pitoisuudet eivät missään näytteessä ylittäneet päällystetyn rakenteen raja-arvoja. Useat aineet (Mo, Cr, SO42-, F-, Se, Ba, Cl-) ylittivät peitetyn rakenteen liukoisuusraja-arvot yli kolmanneksessa analysoiduista näytteistä. Päällystetyn rakenteen raja-arvon ylittivät useimmin Ba (29 %), SO42- (26 %), Cl- (25 %) ja Cr (18 % näytteistä). Fluoridi, jonka liukoisuus ylitti peitetyn rakenteen liukoisuusraja-arvon yli puolissa näytteistä, ei ylittänyt missään näytteessä päällystetyn rakenteen rajaarvoa. Nikkeli, vanadiini ja DOC olivat ainoat aineet, joiden liukoisuus ei missään näytteessä ylittänyt asetuksessa annettuja raja-arvoja. Asetettuihin raja-arvoihin verratessa korkein kokonaispitoisuus oli sinkillä. Sinkki ylitti MARA-asetuksen tuhkarajan korkeimmillaan n. 9-kertaisesti (17 800 mg/kg). Sinkin keski- ja mediaanipitoisuudet olivat 2 135 ja 720 mg/kg. Useiden aineiden liukoisuusanalyysien huipputulokset ylittivät asetuksessa esitetyt päällystetyn rakenteen raja-arvot moninkertaisesti. Kromin, molybdeenin, fluoridin ja sulfaatin liukoisuuksien

7 mediaaniarvot ylittivät peitetylle tuhkarakenteelle asetetut raja-arvot. Vastaavasti bariumin ja sulfaatin osalta tulosten korkein 25 % ylitti päällystetyn tuhkarakenteen liukoisuusraja-arvon. Kattavat vertailut raja-arvoihin on esitelty taulukossa 5 ja kuvassa 1. Taulukko 5. Tuhka-aineiston pitoisuus- ja liukoisuustulosten ylitykset MARA-asetuksen raja-arvoihin nähden. Tuhka peitetty Tuhka päällystetty Betoni peitetty Betoni päällystetty <LOQ Aine Kokonaispitoisuus L/S 10 pitoisuus L/S 10 pitoisuus L/S 10 pitoisuus L/S 10 L/S 10 Liukoisuus, Liuk. Pit. Sb - 6 / 73-2 / 73-6 / 73-6 / 73 31 / 57 65 / 73 As 4 / 118 3 / 77 4 / 118 2 / 77 4 / 118 3 / 77 4 / 118 3 / 77 20 / 118 56 / 77 Ba 2 / 65 26 / 75 2 / 65 22 / 75-26 / 75-26 / 75 0 / 65 1 / 75 Cd 11 / 119 4 / 77 11 / 119 4 / 77 18 / 119 6 / 77 18 / 119 6 / 77 11 / 119 68 / 77 Cr 0 / 109 43 / 79 0 / 109 14 / 79 0 / 109 43 / 79 0 / 109 43 / 79 0 / 109 18 / 79 Cu 3 / 104 1 / 76 3 / 104 0 / 76 3 / 104 1 / 76 3 / 104 1 / 76 0 / 104 64 / 76 Pb 2 / 110 12 / 78 2 / 110 3 / 78 2 / 110 12 / 78 2 / 110 12 / 78 4 / 110 51 / 78 Mo 0 / 63 47 / 77 0 / 63 6 / 77-47 / 77-47 / 77 14 / 63 3 / 77 Ni - 0 / 74-0 / 74-0 / 74-0 / 74 1 / 104 65 / 74 Se - 33 / 77-7 / 77-33 / 77-33 / 77 23 / 57 38 / 77 Zn 25 / 109 6 / 74 25 / 109 3 / 74 55 / 109 6 / 74 55 / 109 6 / 74 0 / 109 19 / 74 V 1 / 53 0 / 54 1 / 53 0 / 54-0 / 54-0 / 54 0 / 53 32 / 54 Hg - 3 / 75-3 / 75-3 / 75-3 / 75 46 / 102 74 / 75 Cl - - 21 / 61-15 / 61-21 / 61-21 / 61 0 / 0 4 / 61 F - - 33 / 65-0 / 65-33 / 65-0 / 65 0 / 0 20 / 65 2- SO 4-35 / 65-17 / 65-35 / 65-20 / 65 0 / 0 6 / 65 DOC - 0 / 59-0 / 59-0 / 59-0 / 59 2 / 2 30 / 59 PAH16 0 / 15-0 / 15-0 / 15-0 / 15-10 / 15 0 / 0 PCB7 0 / 10-0 / 10-0 / 10-0 / 10-10 / 10 0 / 0 C10-C40 - - - - 0 / 0-0 / 0-0 / 0 0 / 0

Kuva 1. Tuhka-aineiston pitoisuus- ja liukoisuustulosten vertailu raja-arvoihin. Tulokset on esitetty prosentteina korkeimmasta MARA-asetuksessa annetusta raja-arvosta. Huom! Kuvaajissa on eri Y-asteikko. 8

9 2.1.1. Lentotuhka Tuhkanäytteistä noin puolet oli eritelty lentotuhkaksi. Yhtä näytettä lukuun ottamatta kaikista näytteistä saatu aineisto oli puutteellista kattavan arvioinnin tekemiseen (taul. 6). Eniten aineistoa puuttui orgaanisten aineiden pitoisuuksista (C10-C40, PCB, PAH). Saadussa aineistossa lentotuhkista n. 80 % ylitti ainakin yhden MARA-asetuksessa annetun peitetyn rakenteen raja-arvon. Vastaavasti n. 70 % näytteistä ylitti jonkin päällystetyn rakenteen raja-arvoista. Taulukko 6. Lentotuhkan tunnusluvut. Lentotuhkanäytteitä yhteensä Tuhka Betoni n = 69 Peitetty Päällystetty Peitetty Päällystetty Näytteestä riittävät tiedot ja MARA-kelpoista 0 0 0 0 Näytteet, joissa ainakin yksi raja-arvo ylittyy 57 47 65 65 Ylitysten lkm / näyte 1-10 (4) 1-7 (2) 1-9 (4) 1-9 (4) Näytteet, joista tiedot puutteelliset 68 68 69 69 Kriittisimmät aineet Kuten kaikilla tuhkilla kootusti, useimmin pitoisuusraja-arvot ylittyivät sinkillä (20 % näytteistä). Muista tuhkista poiketen lentotuhkien kadmiumpitoisuus ei ylittänyt MARA-rajoja toistuvasti, vaan ainoastaan yhdessä näytteessä (1,5 % näytteistä). Molybdeenin peitetyn rakenteen liukoisuusraja ylittyi 83 %:ssa näytteistä. Lähes yhtä usein ylittyivät myös kromin (78 %), sulfaatin (74 %), fluoridin (59 %) ja kloridin (53 % näytteistä) peitetyn rakenteen raja-arvot. Päällystetyn rakenteen liukoisuusraja-arvot ylittyivät useimmin sulfaatilla (41 %), kloridilla (34 %), bariumilla (28 %) ja kromilla (28 % näytteistä). MARA-rajoihin suhteutettuna korkein kokonaispitoisuus oli analysoitu sinkille (3 800 mg/kg). Sinkin kokonaispitoisuus ylitti päällystetyn tuhkarakenteen raja-arvon korkeimmillaan 1,9-kertaisesti. Sinkin keski- ja mediaanipitoisuudet (3,8 ja 0,18 mg/kg) alittivat raja-arvot. Suhteellisesti korkein liukoisuusarvo oli määritetty kromille (21 mg/kg). Liukoisuusarvo ylitti päällystetyn tuhkarakenteen raja-arvon 7-kertaisesti. Keski- ja mediaaniliukoisuudet (2,4 ja 1,8 mg/kg) alittivat tuhkarakenteille asetetut raja-arvot. Kattavat vertailut raja-arvoihin on esitetty taulukossa 7 ja kuvassa 2.

Taulukko 7. Lentotuhka-aineiston pitoisuus- ja liukoisuustulosten ylitykset MARA-asetuksen raja-arvoihin nähden. Tuhka peitetty Tuhka päällystetty Betoni peitetty Betoni päällystetty <LOQ Aine Kokonaispitoisuus L/S 10 pitoisuus L/S 10 pitoisuus L/S 10 pitoisuus L/S 10 L/S 10 Liukoisuus, Liuk. Pit. Sb - 4 / 46-2 / 46-4 / 46-4 / 46 15 / 36 42 / 46 As 3 / 66 3 / 49 3 / 66 2 / 49 3 / 66 3 / 49 3 / 66 3 / 49 6 / 66 36 / 49 Ba 2 / 38 15 / 47 2 / 38 13 / 47-15 / 47-15 / 47 0 / 38 0 / 47 Cd 1 / 66 2 / 49 1 / 66 2 / 49 6 / 66 4 / 49 6 / 66 4 / 49 0 / 66 41 / 49 Cr 0 / 61 39 / 50 0 / 61 14 / 50 0 / 61 39 / 50 0 / 61 39 / 50 0 / 61 9 / 50 Cu 1 / 56 0 / 49 1 / 56 0 / 49 1 / 56 0 / 49 1 / 56 0 / 49 0 / 56 41 / 49 Pb 1 / 62 11 / 49 1 / 62 2 / 49 1 / 62 11 / 49 1 / 62 11 / 49 0 / 62 27 / 49 Mo 0 / 38 40 / 48 0 / 38 6 / 48-40 / 48-40 / 48 6 / 38 2 / 48 Ni - 0 / 47-0 / 47-0 / 47-0 / 47 0 / 57 43 / 47 Se - 32 / 48-7 / 48-32 / 48-32 / 48 13 / 36 11 / 48 Zn 12 / 60 6 / 47 12 / 60 3 / 47 37 / 60 6 / 47 37 / 60 6 / 47 0 / 60 12 / 47 V 1 / 33 0 / 34 1 / 33 0 / 34-0 / 34-0 / 34 0 / 33 21 / 34 Hg - 2 / 47-2 / 47-2 / 47-2 / 47 20 / 60 46 / 47 Cl - - 17 / 32-11 / 32-17 / 32-17 / 32 0 / 0 1 / 32 F - - 23 / 39-0 / 39-23 / 39-0 / 39 0 / 0 9 / 39 2- SO 4-29 / 39-16 / 39-29 / 39-19 / 39 0 / 0 4 / 39 DOC - 0 / 34-0 / 34-0 / 34-0 / 34 0 / 0 13 / 34 PAH16 0 / 5-0 / 5-0 / 5-0 / 5-3 / 5 0 / 0 PCB7 0 / 3-0 / 3-0 / 3-0 / 3-3 / 3 0 / 0 C10-C40 - - - - 0 / 0-0 / 0-0 / 0 0 / 0 10

Kuva 2. Lentotuhkanäytteiden pitoisuus ja liukoisuustulokset suhteessa raja-arvoihin. Tulokset on esitetty prosentteina korkeimmasta MARA-asetuksessa annetusta raja-arvosta. 11

12 2.1.2. Pohjatuhka Pohjatuhka-aineistoa saatiin 18 näytteestä (taul. 8). Kaikista näytteistä saatu aineisto oli puutteellista. PCB-yhdisteitä ja mineraaliöljyjä ei ollut analysoitu yhdestäkään näytteestä. Myös PAH-yhdisteiden ja vanadiinin pitoisuuksista oli hyvin vähän aineistoa. Liukoisuusaineistoa puuttui erityisesti vanadiinin osalta. Saadussa aineistossa 56 % näytteistä ylitti ainakin yhden peitetyn rakenteen raja-arvon ja 22 % näytteistä päällystetyn rakenteen raja-arvon. Tuhkien yläluokasta ja lentotuhkista poiketen niissä pohjatuhkanäytteissä, joissa MARA-rajat ylittyivät, ylittyi keskimäärin vain yksi raja (vrt. tuhka-ka: 2-3, lentotuhka-ka: 2-4). Taulukko 8. Pohjatuhkan tunnusluvut. Pohjatuhkanäytteitä yhteensä Tuhka Betoni n = 18 Peitetty Päällystetty Peitetty Päällystetty Näytteet riittävät tiedot ja MARA-kelpoista 0 0 0 0 Näytteet, joissa ainakin yksi raja-arvo ylittyy 10 4 11 10 Ylitysten lkm / näyte 1-3 (1) 1-2 (1) 1-3 (1) 1-3 (1) Näytteet, joista tiedot puutteelliset 18 18 18 18 Kriittisimmät aineet Pohjatuhkanäytteissä vain kupari ja sinkki ylittivät satunnaisesti pitoisuusraja-arvon (Cu: 6,7 %, Zn: 12,5 %näytteistä). PCB-yhdisteiden pitoisuuksista ei ollut lainkaan määrityksiä, joten niiden osalta arviointia ei voitu tehdä. Useat aineet (Sb, Ba, Cd, Cr, Cu, Mo, Hg, SO42-) ylittivät peitetyn rakenteen liukoisuusraja-arvon satunnaisesti. Kuparin liukoisuusraja-arvon ylittäneestä näytteestä analysoitiin pohjatuhka-aineiston korkein kuparipitoisuus (570 mg/kg). Päällystetyn rakenteen raja-arvo ylittyi kertaluontoisesti vain kadmiumilla ja elohopealla (8,3 % näytteistä). Rajan ylittänyt kadmiumliukoisuus (0,26 mg/kg) oli aineistossa poikkeama. Kaikki muut analyysitulokset alittivat pohjatuhka-aineistossa määritysrajan. Elohopean osalta liukoisuusrajan ylitys on laskennallinen johtuu analyysissä toteutuneesta korkeasta määritysrajalla. Näytteessä, jossa elohopearaja laskennallisesti ylittyi pitoisuus oli alle määritysrajan, 0,1 mg/l. Toteutunut määritysraja on 10-kertainen MARA-rajaan nähden. Kattavat vertailut raja-arvoihin on esitelty taulukossa 9 ja kuvassa 3.

Taulukko 9. Pohjatuhka-aineiston pitoisuus- ja liukoisuustulosten ylitykset MARA-asetuksen raja-arvoihin nähden sekä analyysimäärät. Tuhka peitetty Tuhka päällystetty Betoni peitetty Betoni päällystetty <LOQ Aine Kokonaispitoisuus L/S 10 pitoisuus L/S 10 pitoisuus L/S 10 pitoisuus L/S 10 L/S 10 Liukoisuus, Liuk. Pit. Sb - 2 / 11-0 / 11-2 / 11-2 / 11 5 / 9 7 / 11 As 0 / 17 0 / 12 0 / 17 0 / 12 0 / 17 0 / 12 0 / 17 0 / 12 8 / 17 6 / 12 Ba 0 / 10 1 / 12 0 / 10 0 / 12-1 / 12-1 / 12 0 / 10 1 / 12 Cd 0 / 17 1 / 12 0 / 17 1 / 12 0 / 17 1 / 12 0 / 17 1 / 12 7 / 17 11 / 12 Cr 0 / 17 1 / 13 0 / 17 0 / 13 0 / 17 1 / 13 0 / 17 1 / 13 0 / 17 2 / 13 Cu 1 / 15 1 / 11 1 / 15 0 / 11 1 / 15 1 / 11 1 / 15 1 / 11 0 / 15 9 / 11 Pb 0 / 16 0 / 13 0 / 16 0 / 13 0 / 16 0 / 13 0 / 16 0 / 13 3 / 16 12 / 13 Mo 0 / 10 2 / 13 0 / 10 0 / 13-2 / 13-2 / 13 8 / 10 0 / 13 Ni - 0 / 11-0 / 11-0 / 11-0 / 11 1 / 16 10 / 11 Se - 0 / 13-0 / 13-0 / 13-0 / 13 8 / 9 13 / 13 Zn 2 / 16 0 / 11 2 / 16 0 / 11 4 / 16 0 / 11 4 / 16 0 / 11 0 / 16 4 / 11 V 0 / 5 0 / 5 0 / 5 0 / 5-0 / 5-0 / 5 0 / 5 0 / 5 Hg - 1 / 12-1 / 12-1 / 12-1 / 12 11 / 11 12 / 12 Cl - - 0 / 12-0 / 12-0 / 12-0 / 12 0 / 0 3 / 12 F - - 0 / 10-0 / 10-0 / 10-0 / 10 0 / 0 8 / 10 2- SO 4-1 / 10-0 / 10-1 / 10-0 / 10 0 / 0 1 / 10 DOC - 0 / 9-0 / 9-0 / 9-0 / 9 2 / 2 6 / 9 PAH16 0 / 2-0 / 2-0 / 2-0 / 2-2 / 2 0 / 0 PCB7 0 / 0-0 / 0-0 / 0-0 / 0-0 / 0 0 / 0 C10-C40 - - - - 0 / 0-0 / 0-0 / 0 0 / 0 13

Kuva 3. Pohjatuhkien pitoisuus- ja liukoisuustulokset suhteessa MARA-rajoihin. Arvot on esitetty prosentteina korkeimmasta MARA-rajasta. 14

15 2.2. Kuitusavet Kuitusaviaineistoa saatiin kahdeksasta erilaisesta kuitusavesta ja yhteensä 18 näytteestä. Eri jätetyyppien välillä näytteiden lukumäärä vaihteli yhdestä neljään (taul. 10). Betonimurskeelle asetettuihin MARA-rajoihin verrattaessa kaikista näytteistä oli puutteelliset tiedot (taul. 11). Tuhka-rajojen tietotarpeet täytti 72 % näytteistä. Mineraaliöljyjen pitoisuutta ei ollut analysoitu yhdestäkään näytteestä. Taulukko 10. Kuitusavinäytteiden lukumäärät jätejakeittain. Materiaali Näytteiden lkm EWC-koodi Kuitusavi 3 03 03 10 Kuituliete 4 03 03 10 Kuitupuriste 2 03 03 10 Kalkkikuitu 1 03 03 10 Bioliete (puristinliete) 2 03 03 10 Humuskuitu 1 03 03 10 Espin rejekti 1 03 03 10 Opasakka 4 03 03 10 Taulukko 11. Kuitusavinäytteiden tunnusluvut. Kuitusavinäytteitä yhteensä Tuhka Betoni n = 18 Peitetty Päällystetty Peitetty Päällystetty Näytteet riittävät tiedot ja MARA-kelpoista 2 2 0 0 Näytteet, joissa ainakin yksi raja-arvo ylittyy 8 8 8 8 Ylitysten lkm / näyte 1-3 (2) 1-2 (1) 1-3 (2) 1-3 (2) Näytteet, joista tiedot puutteelliset 13 13 18 18 Kriittisimmät aineet Kuitusavinäytteissä vain PCB7 ylittipitoisuusraja-arvon. Kaikki PCB-tulokset olivat alle määritysrajan, ja siksi ylitykset ovat laskennallisia. Kahdessa rajat ylittäneessa kuitusavinäytteessä toteutunut määritysraja oli 10 mg/kg, eli 10-kertainen asetettuihin rajoihin nähden. Liukoisuus ylittyi toistuvasti DOC:lla (80 % näytteistä) sekä satunnaisesti sulfaatilla (30 %), nikkelillä (10 %) ja sinkillä (10 %). DOC oli analysoitu kahdesta opasakkanäytteistä, ja nuo näytteet alittivat MARArajat. Kaikissa muissa kuitusaviin luokitelluissa näytteissä DOC-arvo ylitti MARA-rajat moninkertaisesti. DOC-liukoisuus oli ainoa muuttuja, joka ylitti päällystetyn rakenteen raja-arvot. DOC-arvo saavutti korkeimmillaan 7 600 mg/kg (KA: 2 314 mg/kg, Med: 1 850 mg/kg). Kattavat vertailut raja-arvoihin on esitelty taulukossa 12 ja kuvassa 4.

Taulukko 12. Kuitusaviaineiston pitoisuus- ja liukoisuustulosten ylitykset MARA-asetuksen raja-arvoihin nähden sekä analyysimäärät. Tuhka peitetty Tuhka päällystetty Betoni peitetty Betoni päällystetty <LOQ Aine Kokonaispitoisuus L/S 10 pitoisuus L/S 10 pitoisuus L/S 10 pitoisuus L/S 10 L/S 10 Liukoisuus, Liuk. Pit. Sb - 0 / 10-0 / 10-0 / 10-0 / 10 5 / 6 8 / 10 As 0 / 18 0 / 10 0 / 18 0 / 10 0 / 18 0 / 10 0 / 18 0 / 10 12 / 18 4 / 10 Ba 0 / 13 0 / 10 0 / 13 0 / 10-0 / 10-0 / 10 0 / 13 0 / 10 Cd 0 / 18 0 / 10 0 / 18 0 / 10 0 / 18 0 / 10 0 / 18 0 / 10 8 / 18 10 / 10 Cr 0 / 18 0 / 10 0 / 18 0 / 10 0 / 18 0 / 10 0 / 18 0 / 10 0 / 18 10 / 10 Cu 0 / 18 0 / 10 0 / 18 0 / 10 0 / 18 0 / 10 0 / 18 0 / 10 2 / 18 7 / 10 Pb 0 / 18 0 / 10 0 / 18 0 / 10 0 / 18 0 / 10 0 / 18 0 / 10 6 / 18 10 / 10 Mo 0 / 10 0 / 10 0 / 10 0 / 10-0 / 10-0 / 10 2 / 10 3 / 10 Ni - 1 / 10-0 / 10-1 / 10-1 / 10 2 / 15 7 / 10 Se - 0 / 10-0 / 10-0 / 10-0 / 10 6 / 6 8 / 10 Zn 0 / 18 1 / 10 0 / 18 0 / 10 0 / 18 1 / 10 0 / 18 1 / 10 1 / 18 2 / 10 V 0 / 9 0 / 8 0 / 9 0 / 8-0 / 8-0 / 8 3 / 9 8 / 8 Hg - 0 / 10-0 / 10-0 / 10-0 / 10 8 / 12 10 / 10 Cl - - 0 / 10-0 / 10-0 / 10-0 / 10 0 / 0 0 / 10 F - - 0 / 9-0 / 9-0 / 9-0 / 9 0 / 0 6 / 9 2- SO 4-3 / 10-0 / 10-3 / 10-2 / 10 0 / 0 0 / 10 DOC - 8 / 10-8 / 10-8 / 10-8 / 10 0 / 0 0 / 10 PAH16 0 / 8-0 / 8-0 / 8-0 / 8-6 / 8 0 / 0 PCB7 2 / 8-2 / 8-2 / 8-2 / 8-8 / 8 0 / 0 C10-C40 - - - - 0 / 0-0 / 0-0 / 0 0 / 0 16

Kuva 4. Kuitusaviaineiston pitoisuus- ja liukoisuustulokset suhteessa MARA-rajoihin. Arvot on esitetty prosentteina korkeimmasta MARA-rajasta. Huom.: liukoisuuskuvaajan Y-akseli on katkaistu 500 %:n kohdalta. DOC-liukoisuus saavutti enimmillään 1 520 % korkeimmasta MARA-rajasta. 17

18 2.3. Valimohiekat Valimohiekka-aineistoa saatiin yhteensä 56 näytteestä. Aineisto sisälsi tietoja 11 erilaisesta valimohiekasta (taul. 13). Tuore-, furaani- ja alphaset-hiekat käsitellään erikseen alaluvuissa 2.3.1., 2.3.2. ja 2.3.3.. Valimohiekkojen yläluokassa n. 94 % näytteistä oli puutteelliset tiedot. Vähiten aineistoa oli mineraliöljyjen ja PCB-yhdisteiden sekä molybdeenin pitoisuuksista. Kunkin aineen liukoisuutta oli analysoitu 27 59 % näytteistä. Saadun valimohiekka-aineiston perusteella 3,5 % valimohiekoista täyttää MARA-vaatimukset (taul. 14). Näytteistä 84 % ylitti ainakin yhden peitetyn rakenteen raja-arvon ja 64 75 % näytteistä päällystetyn rakenteen raja-arvon. Taulukko 13. Valimohiekka-aineiston jakautuminen eri jätejakeiden kesken. Materiaali Näytteiden lkm EWC-koodi Sulaton pöly 1 01 09 11, 10 09 12 Viimeistelyn pöly 1 01 09 11, 10 09 12 Kaavaamon pöly 1 01 09 11, 10 09 12 Keernahiekkajäte 1 01 09 11, 10 09 12 Hiekanvalmistuksen pöly 1 01 09 11, 10 09 12 Kaavaushiekka 1 01 09 11, 10 09 12 Valimohiekka 1 01 09 11, 10 09 12 Tuorehiekka 13 01 09 11, 10 09 12 Furaanihiekka 13 01 09 11, 10 09 12 Alphaset-hiekka 22 01 09 11, 10 09 12 Natriumsilikaattihiekka 1 01 09 11, 10 09 12 Taulukko 14. Valimohiekka-aineiston tunnusluvut. Valimohiekkanäytteitä yhteensä Tuhka Betoni n = 56 Peitetty Päällystetty Peitetty Päällystetty Näytteestä riittävät tiedot ja MARA-kelpoista 2 2 2 2 Näytteet, joissa ainakin yksi raja-arvo ylittyy 47 36 47 42 Ylitysten lkm / näyte 1-10 (2) 1-7 (2) 1-11 (2) 1-10 (2) Näytteet, joista tiedot puutteelliset 52 52 53 53 Kriittisimmät aineet Valimohiekoissa pitoisuusrajat ylittyivät useimmin kromilla (58 %), kuparilla (24 %) ja PAH-yhdisteillä (16 % näytteistä). Sinkkipitoisuus vaihteli välillä 2,5 12 000 mg/kg (KA: 524 mg/kg, Med: 50 mg/kg). Korkeimmat sinkkipitoisuudet oli määritetty pölynäytteistä. Noin 15 %:ssa näytteistä kromipitoisuus alitti määritysrajan, mutta tuolloin toteutuneet määritysrajat olivat olleet hyvin korkeita (100 300 mg/kg). Valimohiekkojen kromipitoisuuksien vaihteluväli oli hyvin suuri, 1,6 123 000 mg/kg. Korkein pitoisuus oli raportoitu furaanihiekkapölylle ja alhaisin furaanihiekalle. Kromin huippupitoisuus ylitti MARA-rajan yli 300-kertaisesti ja 75 prosenttipistekin n. 25- kertaisesti. Kromin keski- ja mediaanipitoisuudet olivat valimohiekoissa 9 510 ja 1 300 mg/kg. Molemmat arvot ylittävät raja-arvon (400 mg/kg) moninkertaisesti. Päällystetyn rakenteen liukoisuusrajoista useimmin ylittyivät fluoridin (67%), antimonin (45 %), seleenin (36 %), DOC:n (31 %) ja molybdeenin (20 % näytteistä) raja-arvot. Raja-arvoon nähden korkein liukoisuus, 2 200 mg/kg, oli DOC:lla. Korkeimmat DOC- ja F - -liukoisuudet oli mitattu alphaset-hiekoista. Kattavat vertailut raja-arvoihin on esitelty taulukossa 15 ja kuvassa 5.

Taulukko 15. Valimohiekka-aineiston kokonaispitoisuus- ja liukoisuustulosten ylitykset MARA-asetuksen raja-arvoihin nähden. Tuhka peitetty Tuhka päällystetty Betoni peitetty Betoni päällystetty <LOQ Aine Kokonaispitoisuus L/S 10 pitoisuus L/S 10 pitoisuus L/S 10 pitoisuus L/S 10 L/S 10 Liukoisuus, Liuk. Pit. Sb - 10 / 22-2 / 22-10 / 22-10 / 22 8 / 9 16 / 22 As 0 / 17 0 / 24 0 / 17 0 / 24 0 / 17 0 / 24 0 / 17 0 / 24 10 / 17 14 / 24 Ba 0 / 17 0 / 24 0 / 17 0 / 24-0 / 24-0 / 24 0 / 17 8 / 24 Cd 0 / 19 0 / 25 0 / 19 0 / 25 0 / 19 2 / 25 0 / 19 2 / 25 13 / 19 22 / 25 Cr 25 / 43 0 / 26 25 / 43 0 / 26 25 / 43 0 / 26 25 / 43 0 / 26 7 / 43 20 / 26 Cu 7 / 29 1 / 25 7 / 29 1 / 25 7 / 29 1 / 25 7 / 29 1 / 25 11 / 29 9 / 25 Pb 2 / 26 0 / 25 2 / 26 0 / 25 2 / 26 0 / 25 2 / 26 0 / 25 8 / 26 19 / 25 Mo 1 / 8 5 / 25 1 / 8 0 / 25-5 / 25-5 / 25 7 / 8 12 / 25 Ni - 1 / 25-0 / 25-1 / 25-1 / 25 4 / 16 16 / 25 Se - 9 / 25-1 / 25-9 / 25-9 / 25 6 / 6 18 / 25 Zn 1 / 32 1 / 25 1 / 32 0 / 25 3 / 32 1 / 25 3 / 32 1 / 25 11 / 32 10 / 25 V 0 / 21 0 / 15 0 / 21 0 / 15-0 / 15-0 / 15 9 / 21 7 / 15 Hg - 0 / 22-0 / 22-0 / 22-0 / 22 10 / 10 20 / 22 Cl - - 0 / 19-0 / 19-0 / 19-0 / 19 0 / 0 6 / 19 F - - 22 / 33-6 / 33-22 / 33-6 / 33 0 / 0 7 / 33 2- SO 4-3 / 25-0 / 25-3 / 25-0 / 25 0 / 0 2 / 25 DOC - 10 / 32-10 / 32-10 / 32-10 / 32 0 / 0 2 / 32 PAH16 6 / 38-3 / 38-6 / 38-6 / 38-4 / 38 0 / 0 PCB7 0 / 9-0 / 9-0 / 9-0 / 9-8 / 9 0 / 0 C10-C40 - - - - 0 / 7-0 / 7-4 / 7 0 / 0 19

Kuva 5. Valimohiekkojen pitoisuudet ja liukoisuudet suhteessa MARA-rajoihin. Huom! Pitoisuusasteikko katkaistu 6,5-kertaisen ylityksen kohdalta. Kromipitoisuus ylitti korkeimman MARA-rajan enimmillään n. 300-kertaisesti. 20

21 2.3.1. Tuorehiekka Tuorehiekka on valimohiekkaa, jossa sideaineena on käytetty bentoniittia. Materiaalista saatiin tiedot 13 näytteestä (taul. 16). Jokaisen näytteen tiesot olivat puutteelliset kattavaan arviointiin. Molybdeenin, PCB-yhdisteiden ja mineraaliöljyjen pitoisuuksia ei ollut analysoitu yhdestäkään näytteestä. Liukoisuusaineistoa oli kutakin muuttujaa kohti 4 6 näytteestä. Tuorehiekka-aineiston näytteistä 69 85 % ylitti ainakin yhden MARA-rajan. Tuorehiekkojen MARAkelpoisuus vastaa jokseenkin valimohiekkojen yläluokkaa. Taulukko 16. Tuorehiekka-aineiston tunnusluvut. Tuorehiekkanäytteitä yhteensä Tuhka Betoni n = 13 Peitetty Päällystetty Peitetty Päällystetty Näytteestä riittävät tiedot ja MARA-kelpoista 0 0 0 0 Näytteet, joissa ainakin yksi raja-arvo ylittyy 11 9 11 11 Ylitysten lkm / näyte 1-4 (2) 1-2 (1) 1-5 (2) 1-4 (2) Näytteet, joista tiedot puutteelliset 13 13 13 13 Kriittisimmät aineet Pitoisuusrajat ylittyivät tuorehiekka-aineistossa vain kromilla, PAH-yhdisteillä ja kuparilla. Kuten - valimohiekkojen yläluokassakin, kromin pitoisuudet olivat vaihtelevia ja ajoittain hyvin korkeita. Pitoisuuksien vaihteluväli oli 9 12 900 mg/kg. Korkein tuorehiekoista analysoitu kromipitoisuus ylitti pitoisuusrajan n. 30-kertaisesti ja mediaani (5 400 mg/kg) n. 13-kertaisesti. PAH-pitoisuudet MARA-rajat ylittäneissä näytteissä olivat 44 ja 49 mg/kg, eli ne ylittivät päällystetyn tuhkarakenteen raja-arvon 10 ja 20 %:lla. Molemmat ylitykset oli määritetty tuorehiekkapölystä. Ainoa kuparin rajat ylittänyt pitoisuus (590 mg/kg) oli huomattavasti korkeampi kuin muut määritystulokset. Toisiksi korkein kuparipitoisuus oli 30 mg/kg, eli alle kymmenesosa MARA-rajasta. Myös kupariylitys oli mitattu tuorehiekkapölystä. Liukoisuusrajat ylittyivät fluoridilla (67 %), antimonilla (50 %), molybdeenillä (17 %), seleenillä (34 %), sinkillä (17 %) ja sulfaatilla (17 % näytteistä). Valimohiekkojen yläluokasta poiketen tuorehiekkojen DOCliukoisuus ja ZN-pitoisuus eivät ylittäneet raja-arvoja. Tuhkarajoihin verrattaessa päällystetyn rakenteen liukoisuusrajat ylittyivät vain yhdessä näytteessä antimonin osalta. Rajan ylittänyt pitoisuus oli 0,25 mg/kg, eli päällystetyn rakenteen raja ylittyi n. 40 % ja peitetyn rakenteen raja n. nelinkertaisesti. Antimonin liukoisuuden keskiarvo ja mediaani olivat 0,077 ja 0,04 mg/kg. Kattavat vertailut raja-arvoihin on esitelty taulukossa 17 ja kuvassa 6.

Taulukko 17. Tuorehiekka-aineiston pitouisuus- ja liukoisuustulosten ylitykset MARA-asetuksen raja-arvoihin nähden. Tuhka peitetty Tuhka päällystetty Betoni peitetty Betoni päällystetty <LOQ Aine Kokonaispitoisuus L/S 10 pitoisuus L/S 10 pitoisuus L/S 10 pitoisuus L/S 10 L/S 10 Liukoisuus, Liuk. Pit. Sb - 3 / 6-1 / 6-3 / 6-3 / 6 0 / 0 1 / 6 As 0 / 4 0 / 6 0 / 4 0 / 6 0 / 4 0 / 6 0 / 4 0 / 6 1 / 4 4 / 6 Ba 0 / 4 0 / 6 0 / 4 0 / 6-0 / 6-0 / 6 0 / 4 2 / 6 Cd 0 / 4 0 / 6 0 / 4 0 / 6 0 / 4 1 / 6 0 / 4 1 / 6 2 / 4 4 / 6 Cr 9 / 11 0 / 6 9 / 11 0 / 6 9 / 11 0 / 6 9 / 11 0 / 6 1 / 11 4 / 6 Cu 1 / 6 0 / 6 1 / 6 0 / 6 1 / 6 0 / 6 1 / 6 0 / 6 0 / 6 2 / 6 Pb 0 / 6 0 / 6 0 / 6 0 / 6 0 / 6 0 / 6 0 / 6 0 / 6 0 / 6 4 / 6 Mo 0 / 0 1 / 6 0 / 0 0 / 6-1 / 6-1 / 6 0 / 0 2 / 6 Ni - 0 / 6-0 / 6-0 / 6-0 / 6 0 / 3 4 / 6 Se - 2 / 6-0 / 6-2 / 6-2 / 6 0 / 0 2 / 6 Zn 0 / 8 1 / 6 0 / 8 0 / 6 0 / 8 1 / 6 0 / 8 1 / 6 0 / 8 4 / 6 V 0 / 5 0 / 4 0 / 5 0 / 4-0 / 4-0 / 4 0 / 5 0 / 4 Hg - 0 / 4-0 / 4-0 / 4-0 / 4 1 / 1 4 / 4 Cl - - 0 / 6-0 / 6-0 / 6-0 / 6 0 / 0 0 / 6 F - - 4 / 6-0 / 6-4 / 6-0 / 6 0 / 0 1 / 6 2- SO 4-1 / 6-0 / 6-1 / 6-0 / 6 0 / 0 0 / 6 DOC - 0 / 6-0 / 6-0 / 6-0 / 6 0 / 0 0 / 6 PAH16 2 / 8-2 / 8-2 / 8-2 / 8-0 / 8 0 / 0 PCB7 0 / 0-0 / 0-0 / 0-0 / 0-0 / 0 0 / 0 C10-C40 - - - - 0 / 0-0 / 0-0 / 0 0 / 0 22

Kuva 6. Tuorehiekkojen pitoisuudet ja liukoisuudet suhteessa MARA-rajoihin. Huom.! Pitoisuuskuvaajassa Y-akseli on katkaistu 150 % kohdalta. Kromipitoisuus saavutti korkeimmillaan n. 3 000 % MARA-rajasta. 23

24 2.3.2. Furaanihiekka Furaanihiekka on valimohiekkaa, jossa sideaineena käytetään furfylyylialkoholia ja kovetteena erilaisia happoja. Materiaalista saatiin 13 näytettä (taul. 18), joista jokaisesta oli puutteelliset tiedot MARAasetuksen tuhkarajoihin verrattaessa. Vähiten aineistoa oli bariumin, molybdeenin, vanadiinin ja PCByhdisteiden pitoisuuksista sekä antimonin liukoisuudesta. Liukoisuusaineistoa oli muiden muuttujien osalta 5 7 näytteestä. Yksi näyte täytti tietovaatimukset betonirajojen osalta. N. 85 % näytteistä ylitti ainakin yhden MARArajan. Yksi näyte oli betonirajojen pohjalta MARA-kelpoista. Furaanihiekkojen MARA-kelpoisuus vastaa pääsääntöisesti muita valimohiekkoja. Taulukko 18. Furaanihiekkanäytteiden tunnusluvut. Furaanihiekkanäytteitä yhteensä Tuhka Betoni n = 13 Peitetty Päällystetty Peitetty Päällystetty Näytteestä riittävät tiedot ja MARA-kelpoista 0 0 1 1 Näytteet, joissa ainakin yksi raja-arvo ylittyy 11 10 11 11 Ylitysten lkm / näyte 1-5 (2) 1-3 (2) 1-5 (2) 1-5 (2) Näytteet, joista tiedot puutteelliset 13 13 12 12 Kriittisimmät aineet Pitoisuusraja-arvot ylittyivät tuorehiekkojen ja valimohiekkojen yläluokan tapaan useimmiten kromilla. Myös kupari (33 %), molybdeeni (33 %) sinkki (20 %), PAH (18 %) ja lyijy (17% näytteistä) ylittivät pitoisuusrajoja. Kromipitoisuudet vaihtelivat furaanihiekoissa välillä 1,6 123 000 mg/kg. Mediaanipitoisuus oli 12 000 mg/kg ja 25. prosenttipiste 660 mg/kg. Kromin mediaanipitoisuus ylitti pitoisuusrajan 30-kertaisesti. Korkeimmat kromipitoisuudet oli mitattu furaanihiekkapölystä. Kromipitoisuuden vaihteluväli oli furaanihiekalle (n=10) 1,6 30 000 mg/kg ja furaanihiekkapölylle (n=3) 29 000 123 000 mg/kg. Kuparipitoisuuden MARA-raja ylittyi kolmessa näytteessä. Korkeimmillaan raja ylittyi n. kaksinkertaisesti. Kaikki Cu-ylitykset oli määritetty furaanihiekkapölystä. Furaanihiekkojen kuparipitoisuuden keskiarvo (n=10) on aineistossa n. 60 mg/kg kun vastaava luku on furaanihiekkapölyille (n=3) n. 680 mg/kg. Sinkkipitoisuuden vaihteluväli on 2,5 1 800 mg/kg. Korkeimmat arvot ylittävät betonirakenteiden mutta alittavat tuhkarakenteiden raja-arvot. PAH-pitoisuudet vaihtelivat välillä 0,07 38,54 mg/kg. kaksi arvoista ylitti peitetyn rakenteen raja-arvon (20 mg/kg), mutta kaikki alittivat päällystetyn tuhkarakenteen rajan (40 mg/kg). Liukoisuusraja-arvot ylittyivät DOC:lla (50 %), fluoridilla (50 %) ja molybdeenillä (17 % näytteistä). DOCarvot vaihtelivat välillä 4,9 1 100 mg/kg ja ylittivät MARA-rajan korkeimmillaan n. kaksinkertaisesti. Fluoridin liukoisuus ylitti puolissa analysoiduista näytteistä peitetyn rakenteen raja-arvon, mutta alittivat päällystetyn rakenteen raja-arvot. Kattavat vertailut raja-arvoihin on esitelty taulukossa 19 ja kuvassa 7.

Taulukko 19. Furaanihiekka-aineiston pitoisuus- ja liukoisuustulosten ylitykset MARA-asetuksen raja-arvoihin nähden. Tuhka peitetty Tuhka päällystetty Betoni peitetty Betoni päällystetty <LOQ Aine Kokonaispitoisuus L/S 10 pitoisuus L/S 10 pitoisuus L/S 10 pitoisuus L/S 10 L/S 10 Liukoisuus, Liuk. Pit. Sb - 0 / 3-0 / 3-0 / 3-0 / 3 2 / 3 3 / 3 As 0 / 6 0 / 5 0 / 6 0 / 5 0 / 6 0 / 5 0 / 6 0 / 5 3 / 6 4 / 5 Ba 0 / 2 0 / 5 0 / 2 0 / 5-0 / 5-0 / 5 0 / 2 2 / 5 Cd 0 / 7 0 / 6 0 / 7 0 / 6 0 / 7 0 / 6 0 / 7 0 / 6 4 / 7 6 / 6 Cr 10 / 13 0 / 7 10 / 13 0 / 7 10 / 13 0 / 7 10 / 13 0 / 7 0 / 13 4 / 7 Cu 3 / 9 0 / 6 3 / 9 0 / 6 3 / 9 0 / 6 3 / 9 0 / 6 4 / 9 3 / 6 Pb 1 / 6 0 / 6 1 / 6 0 / 6 1 / 6 0 / 6 1 / 6 0 / 6 1 / 6 3 / 6 Mo 1 / 3 1 / 6 1 / 3 0 / 6-1 / 6-1 / 6 2 / 3 5 / 6 Ni - 0 / 6-0 / 6-0 / 6-0 / 6 4 / 7 1 / 6 Se - 0 / 6-0 / 6-0 / 6-0 / 6 3 / 3 6 / 6 Zn 0 / 10 0 / 6 0 / 10 0 / 6 2 / 10 0 / 6 2 / 10 0 / 6 4 / 10 1 / 6 V 0 / 4 0 / 5 0 / 4 0 / 5-0 / 5-0 / 5 4 / 4 5 / 5 Hg - 0 / 5-0 / 5-0 / 5-0 / 5 3 / 3 5 / 5 Cl - - 0 / 6-0 / 6-0 / 6-0 / 6 0 / 0 1 / 6 F - - 3 / 6-0 / 6-3 / 6-0 / 6 0 / 0 1 / 6 2- SO 4-0 / 6-0 / 6-0 / 6-0 / 6 0 / 0 0 / 6 DOC - 3 / 6-3 / 6-3 / 6-3 / 6 0 / 0 1 / 6 PAH16 2 / 11-0 / 11-2 / 11-2 / 11-1 / 11 0 / 0 PCB7 0 / 4-0 / 4-0 / 4-0 / 4-4 / 4 0 / 0 C10-C40 - - - - 0 / 5-0 / 5-4 / 5 0 / 0 25

Kuva 7. Furaanihiekkojen pitoisuudet ja liukoisuudet suhteessa MARA-rajoihin. Huom.! Pitoisuuskuvaajan Y-akseli on katkaistu 300 %:n kohdalta. Kromipitoisuus saavutti korkeimmillaan yli sata kertaa korkeamman arvon (>30 000 %). 26

27 2.3.3. Alphaset-hiekka Alphaset-hiekka on valimohiekkaa, jossa sideaineena käytetään fenolihartsia. Aineistoa saatiin 22 materiaalinäytteestä. Näytteistä 82 90 % oli puutteelliset tiedot (taul. 20). Useimmiten aineisto puuttui mineraaliöljyjen, bariumin ja PCB:n pitoisuuksista. Useimpien aineiden liukoisuutta oli analysoitu vain kuudesta näytteestä. Alphaset-hiekkoja käsitelleessä aineistossa oli kaksi näytettä, jotka täyttivät MARA-asetuksessa tuhkalle asetetut vaatimukset ja joista oli riittävät tiedot arvioinnin tekemiseen. Noista näytteistä toinen täytti myös betonille asetetut vaatimukset. N. 70 % näytteistä ylitti ainakin yhden MARA-rajan. Alphaset-aineistossa raja-arvojen ylityksiä oli keskimäärin hieman vähemmän kuin muissa valimohiekoissa. Taulukko 20. Alphaset-hiekkojen tunnusluvut. Alphaset-hiekkanäytteitä yhteensä Tuhka Betoni n = 22 Peitetty Päällystetty Peitetty Päällystetty Näytteestä riittävät tiedot ja MARA-kelpoista 2 2 1 1 Näytteet, joissa ainakin yksi raja-arvo ylittyy 18 13 18 14 Ylitysten lkm / näyte 1-3 (1) 1-2 (1) 1-3 (1) 1-3 (1) Näytteet, joista tiedot puutteelliset 18 18 20 20 Kriittisimmät aineet Kuten muillakin valimohiekoilla, pitoisuusrajat ylittyivät useimmiten kromilla (45 %). Satunnaisia ylityksiä oli myös kuparilla (14 %) ja polysyklisillä aromaattisilla hiilivedyillä (8 % näytteistä). Alphaset-hiekkojen kromipitoisuudet olivat alhaisempia kuin tuorehiekoissa tai furaanihiekoissa. Pitoisuuden vaihteluväli oli 1,7 8 700 mg/kg (ka: 1 530 mg/kg, med: 150 mg/kg). N. 45 % näytteistä ylitti kromipitoisuudelle asetetun rajan. Kuparin vaihteluväli oli aineistossa 5 710 mg/kg. Korkein analyysitulos ylitti kuparin pitoisuusrajan n. kaksinkertaisesti. Muut Cu-analyysit alittivat MARA-rajat selvästi. PAH-pitoisuus oli yhdessä näytteessä 54,9 mg/kg. Muut näytteet alittivat PAH-rajan selvästi. PAH-pitoisuuksien keskiarvo oli 5,6 mg/kg (med: 0,925 mg/kg). Liukoisuusraja ylittyi useimmiten fluoridilla (64 %) ja DOC:lla (38 % näytteistä). Fluoridin liukoisuustulokset vaihtelivat välillä 1 110 mg/kg. Keskipitoisuus (28,8 mg/kg) ylitti peitetyn rakenteen raja-arvon n. 3-kertaisesti ja saavutti n. 60 % päällystetyn rakenteen raja-arvosta. DOC-liukoisuus vaihteli välillä 52 2 200 mg/kg. Keskiarvo (600,7 mg/kg) ylitti päällystetyn rakenteen rajan n. 1,2- kertaisesti. Kuparin liukoisuustulokset vaihtelivat välillä 0,01 12 mg/kg (ka: 2,17 mg/kg, med: 0,19 mg/kg). Näytteestä, josta oli analysoitu korkein liukoisuus, oli analysoitu myös korkein kokonaispitoisuus. Kattavat vertailut raja-arvoihin on esitelty taulukossa 21 ja kuvassa 8.

Taulukko 21. Alphaset-hiekka-aineiston pitoisuus- ja liukoisuustulosten ylitykset MARA-asetuksen raja-arvoihin nähden. Tuhka peitetty Tuhka päällystetty Betoni peitetty Betoni päällystetty <LOQ Aine Kokonaispitoisuus L/S 10 pitoisuus L/S 10 pitoisuus L/S 10 pitoisuus L/S 10 L/S 10 Liukoisuus, Liuk. Pit. Sb - 1 / 6-1 / 6-1 / 6-1 / 6 5 / 5 5 / 6 As 0 / 6 0 / 6 0 / 6 0 / 6 0 / 6 0 / 6 0 / 6 0 / 6 6 / 6 3 / 6 Ba 0 / 4 0 / 6 0 / 4 0 / 6-0 / 6-0 / 6 0 / 4 2 / 6 Cd 0 / 7 0 / 6 0 / 7 0 / 6 0 / 7 0 / 6 0 / 7 0 / 6 6 / 7 6 / 6 Cr 5 / 11 0 / 6 5 / 11 0 / 6 5 / 11 0 / 6 5 / 11 0 / 6 1 / 11 5 / 6 Cu 1 / 7 1 / 6 1 / 7 1 / 6 1 / 7 1 / 6 1 / 7 1 / 6 2 / 7 1 / 6 Pb 0 / 7 0 / 6 0 / 7 0 / 6 0 / 7 0 / 6 0 / 7 0 / 6 2 / 7 6 / 6 Mo 0 / 5 1 / 6 0 / 5 0 / 6-1 / 6-1 / 6 5 / 5 4 / 6 Ni - 1 / 6-0 / 6-1 / 6-1 / 6 0 / 6 5 / 6 Se - 1 / 6-0 / 6-1 / 6-1 / 6 3 / 3 5 / 6 Zn 0 / 7 0 / 6 0 / 7 0 / 6 0 / 7 0 / 6 0 / 7 0 / 6 3 / 7 2 / 6 V 0 / 5 0 / 5 0 / 5 0 / 5-0 / 5-0 / 5 0 / 5 2 / 5 Hg - 0 / 6-0 / 6-0 / 6-0 / 6 5 / 5 5 / 6 Cl - - 0 / 6-0 / 6-0 / 6-0 / 6 0 / 0 5 / 6 F - - 9 / 14-2 / 14-9 / 14-2 / 14 0 / 0 4 / 14 2- SO 4-0 / 6-0 / 6-0 / 6-0 / 6 0 / 0 2 / 6 DOC - 5 / 13-5 / 13-5 / 13-5 / 13 0 / 0 1 / 13 PAH16 1 / 12-1 / 12-1 / 12-1 / 12-3 / 12 0 / 0 PCB7 0 / 4-0 / 4-0 / 4-0 / 4-3 / 4 0 / 0 C10-C40 - - - - 0 / 2-0 / 2-0 / 2 0 / 0 28

Kuva 8. Alphaset-hiekkojen pitoisuudet ja liukoisuudet suhteessa MARA-rajoihin. Huom.! Pitoisuuskuvaajassa Y-akseli on katkaistu 200 %:n kohdalta. Kromipitoisuus saavutti korkeimmillaan n. 2 200 % korkeimmasta raja-arvosta. 29

30 2.4. Kalkit Aineistoa saatiin yhteensä kymmenestä kalkkijätteestä. Mukaan lukeutui meesaa,kalkkeja sekä sammuttimen hiekkaa (taul. 22). Tiedot olivat puutteelliset 80 % näytteistä (taul. 23). Sammuttimen hiekkaa lukuun ottamatta aineisto oli hyvin puutteellista. Tiedot puuttuivat kustakin näytteestä 3 22 muuttujasta. Esimerkiksi PAH- ja PCB-pitoisuudet oli analysoitu vain yhdestä meesanäytteestä. Mineraaliöljyjen kokonaispitoisuudet oli analysoitu vain sammuttimen hiekasta otetuista näytteistä. Sammuttimen hiekasta saatu aineisto täytti MARA-vaatimukset, eli aineisto kattoi kaikki MARA-muuttujat ja kaikki raja-arvot alittuivat. Materiaalista oli kuitenkin vain kaksi näytettä. Taulukko 22. Kalkkinäytteiden lukumäärät jätejakeittain. Materiaali Näytteiden lkm EWC-koodi Meesa 6 03 03 09 Karkea kalkki 1 03 03 09 Kalkkihiekka 1 03 03 09 Sammuttimen hiekka 2 03 03 09 Taulukko 23. Kalkkiaineiston tunnusluvut. Kalkkinäytteitä yhteensä Tuhka Betoni n = 10 Peitetty Päällystetty Peitetty Päällystetty Näytteestä riittävät tiedot ja MARA-kelpoista 2 2 2 2 Näytteet, joissa ainakin yksi raja-arvo ylittyy 2 1 2 1 Ylitysten lkm / näyte 1 (1) 1 (1) 1 (1) 1 (1) Näytteet, joista tiedot puutteelliset 8 8 8 8 Kriittisimmät aineet Kalkeista saadussa aineistossa vain kromin ja sulfaatin liukoisuudet ylittivät raja-arvot. Kromin liukoisuusarvot vaihtelivat välillä 0,01 3,5 mg/kg (ka: 0,53, med: 0,05). Korkein analyysitulos oli seitsemänkertainen peitetyn rakenteen raja-arvoon nähden. Muista näytteistä analysoidut kromin liukoisuudet alittivat raja-arvot selvästi. Sulfaatin liukoisuusarvot vaihtelivat välillä 140 2 700 mg/kg (ka: 807 mg/kg, med: 440 mg/kg). Sulfaatin korkein analysoitu liukoisuus ylitti peitetyn rakenteen raja-arvot m. 2,5-kertaisesti, mutta alitti päällystettyjen rakenteiden raja-arvot. Kromin ja sulfaatin liukoisuuksia lukuun ottamatta kalkkien pitoisuudet ja liukoisuudet olivat hyvin alhaisia. Sammuttimen hiekassa useimmat muuttujat alittivat määritysrajat. Kalkkiaineistosta, ja erityisesti sammuttimen hiekasta, on niin vähän aineistoa, ettei luotettavaa arviota materiaalien MARAkelpoisuudesta voida tehdä. Saadun aineiston pohjalta kalkit ovat potentiaalisesti lupaava MARAasetuksen piiriin lisättävä materiaali. Kattavat vertailut tulosten ja raja-arvojen välillä on esitetty taulukossa 24 ja kuvassa 9.

Taulukko 24. Kalkkiaineiston pitoisuus- ja liukoisuustulosten ylitykset MARA-asetuksen raja-arvoihin nähden. Tuhka peitetty Tuhka päällystetty Betoni peitetty Betoni päällystetty <LOQ Aine Kokonaispitoisuus L/S 10 pitoisuus L/S 10 pitoisuus L/S 10 pitoisuus L/S 10 L/S 10 Liukoisuus, Liuk. Pit. Sb - 0 / 7-0 / 7-0 / 7-0 / 7 5 / 5 7 / 7 As 0 / 10 0 / 7 0 / 10 0 / 7 0 / 10 0 / 7 0 / 10 0 / 7 9 / 10 7 / 7 Ba 0 / 6 0 / 7 0 / 6 0 / 7-0 / 7-0 / 7 0 / 6 0 / 7 Cd 0 / 10 0 / 7 0 / 10 0 / 7 0 / 10 0 / 7 0 / 10 0 / 7 5 / 10 7 / 7 Cr 0 / 10 1 / 7 0 / 10 1 / 7 0 / 10 1 / 7 0 / 10 1 / 7 1 / 10 5 / 7 Cu 0 / 10 0 / 7 0 / 10 0 / 7 0 / 10 0 / 7 0 / 10 0 / 7 7 / 10 6 / 7 Pb 0 / 10 0 / 7 0 / 10 0 / 7 0 / 10 0 / 7 0 / 10 0 / 7 3 / 10 4 / 7 Mo 0 / 5 0 / 7 0 / 5 0 / 7-0 / 7-0 / 7 5 / 5 6 / 7 Ni - 0 / 6-0 / 6-0 / 6-0 / 6 4 / 10 4 / 6 Se - 0 / 7-0 / 7-0 / 7-0 / 7 5 / 5 6 / 7 Zn 0 / 10 0 / 7 0 / 10 0 / 7 0 / 10 0 / 7 0 / 10 0 / 7 2 / 10 3 / 7 V 0 / 5 0 / 5 0 / 5 0 / 5-0 / 5-0 / 5 1 / 5 4 / 5 Hg - 0 / 7-0 / 7-0 / 7-0 / 7 10 / 10 7 / 7 Cl - - 0 / 6-0 / 6-0 / 6-0 / 6 1 / 1 3 / 6 F - - 0 / 6-0 / 6-0 / 6-0 / 6 1 / 1 4 / 6 2- SO 4-1 / 6-0 / 6-1 / 6-0 / 6 0 / 1 0 / 6 DOC - 0 / 6-0 / 6-0 / 6-0 / 6 0 / 1 1 / 6 PAH16 0 / 3-0 / 3-0 / 3-0 / 3-3 / 3 0 / 0 PCB7 0 / 3-0 / 3-0 / 3-0 / 3-3 / 3 0 / 0 C10-C40 - - - - 0 / 2-0 / 2-2 / 2 0 / 0 31

Kuva 9. Kalkkiaineiston pitoisuus- ja liukoisuustulosten vertailu raja-arvoihin. Tulokset on esitetty prosentteina korkeimmasta MARA-asetuksessa annetusta raja-arvosta. 32

33 2.5. Masuunikuonat Masuunikuona-aineistoa saatiin 23 näytteestä (taul. 25). Käsitelty aineisto oli pääosin 1990-luvulta ja 2000-luvun alusta, eikä MARA-tarkastelua varten tuotettua. Vanhassa aineistossa käytetyt menetelmät eivät ole MARA-vaatimuksen mukaisia, vaan esim. useiden metallien pitoisuudet on määritetty xrfmenetelmällä. Kaikkien näytteiden aineisto on hyvin puutteellista. Kustakin näytteestä puuttuu tiedot keskimäärin 20 muuttujasta. Orgaanisten aineiden pitoisuuksia tai fluoridin ja DOC:n liukoisuuksia ei ollut analysoitu yhdestäkään näytteestä. Taulukko 25. Masuunikuona-aineiston tunnusluvut. Masuunikuonanäytteitä yhteensä Tuhka Betoni n = 23 Peitetty Päällystetty Peitetty Päällystetty Näytteestä riittävät tiedot ja MARA-kelpoista 0 0 0 0 Näytteet, joissa ainakin yksi raja-arvo ylittyy 10 6 6 4 Ylitysten lkm / näyte 1-4 (1) 1-2 (1) 1-4 (2) 1-3 (2) Näytteet, joista tiedot puutteelliset 23 23 23 23 Kriittisimmät aineet Saadussa puutteellisessa aineistossa vanadiini oli ainoa aine, joka ylitti pitoisuusrajan. Vanadiinin pitoisuustulokset vaihtelivat välillä 255 950 mg/kg (ka: 423 mg/kg, med: 355 mg/kg). Se ylitti pitoisuusrajan kolmanneksessa analysoiduista näytteistä, saavuttaen enimmillään n. 250 % tuhkarakenteille annetusta raja-arvosta. Lyijyn liukoisuustulokset vaihtelivat välillä 0,002 1 mg/kg. Huipputulos ylitti peitetyn rakenteen rajaarvon kaksinkertaisesti, mutta alitti päällystetyn tuhkarakenteen raja-arvon. Elohopean liukoisuus oli analysoitu vain kahdesta näytteestä, joista toisessa tulos (0,025 mg/kg) ylitti raja-arvon laskennallisesti 2,5-kertaisesti. Hg-rajan ylittäneessä näytteessä määritysraja oli ollut 0,05 mg/kg, eli viisinkertainen rajaarvoihin nähden. Sulfaatin liukoisuus vaihteli välillä 38 10 000 mg/kg (ka: 2 468 mg/kg, med: 1 152 mg/kg). Sulfaatin liukoisuus saavutti korkeimmillaan päällystetyn tuhkarakenteen raja-arvon. Kattavat vertailut tulosten ja raja-arvojen välillä on esitetty taulukossa 26 ja kuvassa 10.

Taulukko 26. Masuunikuona-aineiston pitoisuus- ja liukoisuustulosten ylitykset MARA-asetuksen raja-arvoihin nähden. Tuhka peitetty Tuhka päällystetty Betoni peitetty Betoni päällystetty <LOQ Aine Kokonaispitoisuus L/S 10 pitoisuus L/S 10 pitoisuus L/S 10 pitoisuus L/S 10 L/S 10 Liukoisuus, Liuk. Pit. Sb - 0 / 1-0 / 1-0 / 1-0 / 1 1 / 2 1 / 1 As 0 / 15 0 / 3 0 / 15 0 / 3 0 / 15 0 / 3 0 / 15 0 / 3 6 / 15 3 / 3 Ba 0 / 12 0 / 1 0 / 12 0 / 1-0 / 1-0 / 1 0 / 12 0 / 1 Cd 0 / 16 0 / 3 0 / 16 0 / 3 0 / 16 0 / 3 0 / 16 0 / 3 12 / 16 3 / 3 Cr 0 / 12 0 / 7 0 / 12 0 / 7 0 / 12 0 / 7 0 / 12 0 / 7 0 / 12 7 / 7 Cu 0 / 16 0 / 3 0 / 16 0 / 3 0 / 16 0 / 3 0 / 16 0 / 3 0 / 16 2 / 3 Pb 0 / 15 3 / 4 0 / 15 0 / 4 0 / 15 3 / 4 0 / 15 3 / 4 7 / 15 3 / 4 Mo 0 / 2 0 / 4 0 / 2 0 / 4-0 / 4-0 / 4 0 / 2 2 / 4 Ni - 0 / 3-0 / 3-0 / 3-0 / 3 1 / 12 2 / 3 Se - 0 / 1-0 / 1-0 / 1-0 / 1 0 / 1 0 / 1 Zn 0 / 15 0 / 4 0 / 15 0 / 4 0 / 15 0 / 4 0 / 15 0 / 4 2 / 15 3 / 4 V 4 / 12 1 / 8 4 / 12 1 / 8-1 / 8-1 / 8 0 / 12 1 / 8 Hg - 1 / 2-1 / 2-1 / 2-1 / 2 10 / 15 2 / 2 Cl - - 0 / 5-0 / 5-0 / 5-0 / 5 0 / 0 1 / 5 F - - 0 / 0-0 / 0-0 / 0-0 / 0 0 / 0 0 / 0 2- SO 4-4 / 8-1 / 8-4 / 8-1 / 8 0 / 0 2 / 8 DOC - 0 / 0-0 / 0-0 / 0-0 / 0 0 / 0 0 / 0 PAH16 0 / 0-0 / 0-0 / 0-0 / 0-0 / 0 0 / 0 PCB7 0 / 0-0 / 0-0 / 0-0 / 0-0 / 0 0 / 0 C10-C40 - - - - 0 / 0-0 / 0-0 / 0 0 / 0 34

Kuva 10. 35

36 2.6. Jätteen polton kuonat Jätteenpolton kuonista saatiin yhteensä 18 näytettä. Aineistossa oli eriteltynä kuonaa neljään eri raekokoon (taul. 27). Aineisto oli puutteellista 78 %:ssa näytteistä (taul. 28). Useimmiten tiedot puuttuivat orgaanisten yhdisteiden ja vanadiinin pitoisuuksista. Saadun aineiston perusteella 100 % jätteenpolton kuonista ylittää ainakin yhden peitetyn rakenteen rajaarvoista. Peitetyn rakenteen raja-arvot ylittyivät keskimäärin seitsemän muuttujan osalta. Yksi näyte (6,3 % näytteistä) alitti päällystetyn tuhkarakenteen raja-arvot. Rajat täyttäneestä näytteestä oli saatavilla tietoja vain liukoisuuteen liittyen. Taulukko 27. Aineiston näytemäärät jätejakeittain. Materiaali Näytteiden lkm EWC-koodi Jätteenpolton kuona 2 19 01 11, 19 01 12 Jätteenpolton kuona, mineraalijakeet 0-2 mm 4 19 01 11, 19 01 12 Jätteenpolton kuona, mineraalijakeet 2-5 mm 4 19 01 11, 19 01 12 Jätteenpolton kuona, mineraalijakeet 5-12 mm 4 19 01 11, 19 01 12 Jätteenpolton kuona, mineraalijakeet 12-50 mm 4 19 01 11, 19 01 12 Taulukko 28. Jätteenpolton pohjakuonien tunnusluvut. JPKuonanäytteitä yhteensä Tuhka Betoni n = 18 Peitetty Päällystetty Peitetty Päällystetty Näytteestä riittävät tiedot ja MARA-kelpoista 0 0 0 0 Näytteet, joissa ainakin yksi raja-arvo ylittyy 18 17 18 18 Ylitysten lkm / näyte 4-11 (7) 1-7 (4) 4-11 (7) 3-10 (6) Näytteet, joista tiedot puutteelliset 14 14 18 18 Kriittisimmät aineet Kuparin ja lyijyn kokonaispitoisuudet ylittivät raja-arvot jokaisessa analysoidussa näytteessä. Lisäksi sinkki ylitti rajat 87,5 %:ssa näytteistä. Kadmiumpitoisuuden raja ylittyi yhdessä 0-2 mm kuonajakeen näytteessä ja kromiraja yksittäisissä 0-2, 2-5 ja 5-12 mm jakeiden näytteissä. Kuparipitoisuudet vaihtelivat välillä 1 240 9 650 mg/kg (ka: 3 677 mg/kg, med: 3 420 mg/kg). Kuparin kokonaispitoisuus ylitti raja-arvot 3 24 -kertaisesti. Lyijyn kokonaispitoisuus vaihteli välillä 366 1 040 mg/kg (ka: 656 mg/kg, med: 666 mg/kg). Lyijyn pitoisuusraja ylittyi korkeimmillaan n. kolminkertaisesti. Sinkkipitoisuuksien vaihteluväli on aineistossa 1 330 7 520 mg/kg (ka:3 726 mg/kg, med: 3 695 mg/kg). Peitetyn rakenteen liukoisuusrajat ylittyivät lähes aina kloridilla (94 %), molybdeenillä (94 %), antimonilla (89 %) ja sulfaatilla (89 % näytteistä). Päällystetyn rakenteen tuhkarajat ylittyivät toistuvasti antimonilla (56 &) ja kloridilla (39 %). Antimonin liukoisuustulokset vaihtelivat välillä 0,04 0,41 mg/kg (ka: 0,2 mg/kg, med: 0,18 mg/kg). Päällystetyn tuhkarakenteen raja-arvo ylittyy korkeimmillaan n. kaksinkertaisesti, ja mediaani- ja keskiliukoisuudet ovat raja-arvot tasolla. Kloridin liukoisuuden vaihteluväli oli 719 4 800 mg/kg (ka: 2 279 mg/kg, med: 1 900 mg/kg). Päällystetyn tuhkarakenteen raja-arvo ylittyy korkeimmillaan kaksinkertaisesti, ja keskiarvo on raja-arvon tasolla. Kattavat vertailut tulosten ja raja-arvojen välillä on esitetty taulukossa 29 ja kuvassa 12.

Taulukko 29. Jätteenpolton kuona-aineiston pitoisuus- ja liukoisuustulosten ylitykset MARA-asetuksen raja-arvoihin nähden. Tuhka peitetty Tuhka päällystetty Betoni peitetty Betoni päällystetty <LOQ Aine Kokonaispitoisuus L/S 10 pitoisuus L/S 10 pitoisuus L/S 10 pitoisuus L/S 10 L/S 10 Liukoisuus, Liuk. Pit. Sb - 16 / 18-10 / 18-16 / 18-16 / 18 0 / 16 1 / 18 As 0 / 16 0 / 18 0 / 16 0 / 18 0 / 16 0 / 18 0 / 16 0 / 18 8 / 16 4 / 18 Ba 0 / 16 0 / 18 0 / 16 0 / 18-0 / 18-0 / 18 0 / 16 0 / 18 Cd 1 / 16 0 / 18 1 / 16 0 / 18 1 / 16 0 / 18 1 / 16 0 / 18 1 / 16 17 / 18 Cr 3 / 16 7 / 18 3 / 16 1 / 18 3 / 16 7 / 18 3 / 16 7 / 18 0 / 16 5 / 18 Cu 16 / 16 1 / 18 16 / 16 0 / 18 16 / 16 1 / 18 16 / 16 1 / 18 0 / 16 0 / 18 Pb 16 / 16 0 / 18 16 / 16 0 / 18 16 / 16 0 / 18 16 / 16 0 / 18 0 / 16 13 / 18 Mo 0 / 16 17 / 18 0 / 16 0 / 18-17 / 18-17 / 18 0 / 16 0 / 18 Ni - 0 / 18-0 / 18-0 / 18-0 / 18 0 / 16 12 / 18 Se - 0 / 18-0 / 18-0 / 18-0 / 18 8 / 8 12 / 18 Zn 14 / 16 0 / 18 14 / 16 0 / 18 16 / 16 0 / 18 16 / 16 0 / 18 0 / 16 7 / 18 V 0 / 8 0 / 18 0 / 8 0 / 18-0 / 18-0 / 18 0 / 8 0 / 18 Hg - 0 / 18-0 / 18-0 / 18-0 / 18 8 / 12 16 / 18 Cl - - 17 / 18-7 / 18-17 / 18-17 / 18 0 / 0 0 / 18 F - - 0 / 18-0 / 18-0 / 18-0 / 18 0 / 0 14 / 18 2- SO 4-16 / 18-0 / 18-16 / 18-0 / 18 0 / 0 0 / 18 DOC - 0 / 18-0 / 18-0 / 18-0 / 18 0 / 0 1 / 18 PAH16 0 / 4-0 / 4-0 / 4-0 / 4-4 / 4 0 / 0 PCB7 0 / 4-0 / 4-0 / 4-0 / 4-4 / 4 0 / 0 C10-C40 - - - - 0 / 0-0 / 0-0 / 0 0 / 0 37 Eri jakeiden haitta-ainepitoisuuksia verrattaessa vaikuttaisi siltä, että hienojakoisemmassa pohjakuonassa pitoisuudet ovat monien aineiden osalta korkeampia. Kuparin, sinkin ja kadmiumin pitoisuudet olivat aineistossa 5 50 mm jakeissa keskimäärin noin puolet eri jakeiden analyysitulosten maksimiarvoista (kuva 11). Kuva 11. Jätteenpolton kuonien eri raekokojakeiden metallipitoisuudet suhteessa aineiston huippuarvoihin.

Kuva 12. Jätteenpolton pohjakuonien haitta-ainepitoisuudet ja liukoisuudet suhteessa MARA-rajoihin. Huom.: Pitoisuuskuvaajan Y-akseli on katkaistu viisinkertaisen ylityksen kohdalta. Kuparipitoisuus saavutti enimmillään n. 24-kertaisen ylityksen (25 %.: 6-kertainen ylitys, mediaani: 9-kertainen ylitys, 75%.: 10-kertainen ylitys). 38

39 2.7. Rikastushiekat Rikastushiekat kuuluvat jätenimikkeisiin 01 03 04, 01 03 05, 01 03 06, 01 04 07 ja 01 04 12. Materiaalista saatiin aineistoa kuudesta näytteestä (taul. 30). Aineisto oli hyvin puutteellista, ja kustakin näytteestä oli analysoitu vain joko pitoisuudet tai liukoisuudet. Lisäksi orgaanisten yhdisteiden pitoisuuksia ei ollut analysoitu yhdestäkään näytteestä. Saadusta aineistosa 67 % ylitti ainakin yhden peitetyn rakenteen ja 33 % päällystetyn rakenteen rajaarvon. Näytteistä, jotka eivät ylittäneet MARA-rajoja, puuttui tiedot 9 19 muuttujasta. Taulukko 30. Rikastushiekkojen tunnusluvut Rikastushiekkanäytteitä yhteensä Tuhka Betoni n = 6 Peitetty Päällystetty Peitetty Päällystetty Näytteestä riittävät tiedot ja MARA-kelpoista 0 0 0 0 Näytteet, joissa ainakin yksi raja-arvo ylittyy 4 2 4 2 Ylitysten lkm / näyte* 1-2 (2) 2 (2) 1-3 (2) 2-3 (3) Näytteet, joista tiedot puutteelliset 6 6 6 6 Kriittisimmät aineet Pitoisuusrajat ylittyivät 67 %:ssa näytteistä kuparille ja 33 %:ssa arseenille ja kromille. Kuparipitoisuudet vaihtelivat välillä 4,7 1 310 mg/kg (ka: 750 mg/kg) ja sinkkipitoisuudet välillä 13,1 1 980 mg/kg (ka: 151 mg/kg). Kuparin kokonaispitoisuus ylittää raja-arvot korkeimmillaan yli kolminkertaisesti. Sinkkipitoisuus vaihteli välillä 13,1 1 980 mg/kg (ka: 689 mg/kg) ja ylitti betonirakenteiden raja-arvot korkeimmillaan n. kolminkertaisesti. Arseenin pitoisuus vaihteli välillä 5 367 mg/kg. Kaksi kolmesta arseenimäärityksestä alitti määritysrajan, yhden ylittäessä raja-arvo yli seitsemänkertaisesti. Fluoridi oli ainoa aine, jonka liukoisuus ylitti liukoisuusraja-arvon (67 % näytteistä). Fluoridin liukoisuus vaihteli välillä 8 15 mg/kg (ka: 11,7 mg/kg) ja ylitti peitetn rakenteen raja-arvot korkeimmillaan 1,5- kertaisesti. Muiden aineiden liukoisuudet alittivat raja-arvot selvästi. Kattavat vertailut tulosten ja raja-arvojen välillä on esitetty taulukossa 31 ja kuvassa 13. Taulukko 31. Rikastushiekka-aineiston pitoisuus- ja liukoisuustulosten ylitykset MARA-asetuksen raja-arvoihin nähden. Tuhka peitetty Tuhka päällystetty Betoni peitetty Betoni päällystetty <LOQ Aine Kokonaispitoisuus L/S 10 pitoisuus L/S 10 pitoisuus L/S 10 pitoisuus L/S 10 L/S 10 Liukoisuus, Liuk. Pit. Sb - 0 / 3-0 / 3-0 / 3-0 / 3 2 / 3 3 / 3 As 1 / 3 0 / 3 1 / 3 0 / 3 1 / 3 0 / 3 1 / 3 0 / 3 2 / 3 2 / 3 Ba 0 / 3 0 / 3 0 / 3 0 / 3-0 / 3-0 / 3 0 / 3 0 / 3 Cd 0 / 3 0 / 3 0 / 3 0 / 3 0 / 3 0 / 3 0 / 3 0 / 3 2 / 3 3 / 3 Cr 1 / 3 0 / 3 1 / 3 0 / 3 1 / 3 0 / 3 1 / 3 0 / 3 0 / 3 3 / 3 Cu 2 / 3 0 / 3 2 / 3 0 / 3 2 / 3 0 / 3 2 / 3 0 / 3 0 / 3 3 / 3 Pb 0 / 3 0 / 3 0 / 3 0 / 3 0 / 3 0 / 3 0 / 3 0 / 3 2 / 3 3 / 3 Mo 0 / 3 0 / 3 0 / 3 0 / 3-0 / 3-0 / 3 2 / 3 0 / 3 Ni - 0 / 3-0 / 3-0 / 3-0 / 3 0 / 3 2 / 3 Se - 0 / 3-0 / 3-0 / 3-0 / 3 0 / 0 3 / 3 Zn 0 / 3 0 / 3 0 / 3 0 / 3 1 / 3 0 / 3 1 / 3 0 / 3 0 / 3 2 / 3 V 0 / 3 0 / 3 0 / 3 0 / 3-0 / 3-0 / 3 0 / 3 2 / 3 Hg - 0 / 3-0 / 3-0 / 3-0 / 3 0 / 0 3 / 3 Cl - - 0 / 3-0 / 3-0 / 3-0 / 3 0 / 0 1 / 3 F - - 2 / 3-0 / 3-2 / 3-0 / 3 0 / 0 0 / 3 2- SO 4-0 / 3-0 / 3-0 / 3-0 / 3 0 / 0 0 / 3 DOC - 0 / 3-0 / 3-0 / 3-0 / 3 0 / 0 1 / 3 PAH16 0 / 0-0 / 0-0 / 0-0 / 0-0 / 0 0 / 0 PCB7 0 / 0-0 / 0-0 / 0-0 / 0-0 / 0 0 / 0