KOHDERYHMÄ: Työ soveltuu ensisijaisesti lukio- ja ammattikoululaisille, sekä pienin muutoksin yläkoululaisille. Lukiossa työn voi toteuttaa kurssilla KE4 tai työkurssilla. KESTO: Työ kestää 40-90min MOTIVAATIO: Olette luokkanne kanssa yritysvierailulla sellutehtaalla ja tutustumiskierroksella törmäätte tehtaalla ilmenevään ongelmaan. Sellunvalmistusprosessi on jouduttu keskeyttämään putkistoa tukkivien ligniinisaostumien vuoksi. Prosessia hoitava henkilö on sairastunut, eikä häntä tai toista lomalla olevaa prosessinhoitajaa tavoiteta. Tehtaalla ei mistään onnistuta löytämään toimintaohjeita ligniinisaostumien poistoon. Kuitenkin ligniinisaostumat pitäisi saada mahdollisimman nopeasti liuotettua pois putkistosta, jotta tehdas pystyy jatkamaan selluntuotantoa. Koska olette kemian opiskelijoita, teille tarjotaan mahdollisuutta auttaa tehdasta tässä ongelmatilanteessa. Tehtävänne on tutkia tehtaan laboratoriossa, mikä olisi paras mahdollinen tapa poistaa saostumat putkistoista. TAVOITE: Työn tavoitteena on oppia liukoisuuteen vaikuttavista tekijöistä, varsinkin ph:n vaikutuksesta. Työssä voi keskittyä myös muihin liukoisuuteen vaikuttaviin tekijöihin, kuten sekoittamiseen ja lämpötilaan. Työssä opetellaan myös tutkivaa laboratorio työskentelyä. AVAINSANAT: Liukoisuus Ligniini ph Tutkiva oppiminen Selluloosa Olette luokkanne kanssa yritysvierailulla sellutehtaalla ja tutustumiskierroksella törmäätte tehtaalla ilmenevään ongelmaan. Sellunvalmistusprosessi on jouduttu keskeyttämään putkistoa tukkivien ligniinisaostumien vuoksi. Prosessia hoitava henkilö on sairastunut, eikä häntä tai toista lomalla olevaa prosessinhoitajaa tavoiteta. Tehtaalla ei mistään onnistuta löytämään toimintaohjeita ligniinisaostumien poistoon. Kuitenkin ligniinisaostumat pitäisi saada mahdollisimman nopeasti liuotettua pois putkistosta, jotta tehdas pystyy jatkamaan selluntuotantoa. Koska olette kemian opiskelijoita, teille tarjotaan mahdollisuutta auttaa tehdasta tässä ongelmatilanteessa. Tehtävänne on tutkia tehtaan laboratoriossa, mikä olisi paras mahdollinen tapa poistaa saostumat putkistoista. TAUSTAA Puu sisältää noin 35 50 % selluloosaa, noin 20 35 % hemiselluloosaa ja noin 20 30 % ligniiniä. Selluloosa on glukoosimolekyyleistä muodostuva pitkäketjuinen polysakkaridi, joka toimii kasvisolujen seinämien tuki- ja rakennusaineena. Ligniini on puukuituja yhteen sitova polyfenoli, jolla ei ole täysin selkeää rakennetta. Hemiselluloosa taas on haaroittunut polysakkaridi, joka sitoo puun selluloosaa ja ligniiniä toisiinsa.
Selluloosan rakenneosa Hemiselluloosan rakenneosa Ligniinin rakenteen malli Kasvisolun rakenne (Kuva: Edward M. Rubin, Genomics of cellulosic biofuels, Nature 454, no. 7206 (print 2008): 841-845) Kemiallisessa massanvalmistuksessa eli sellunkeitossa puun kuidut erotetaan toisistaan lisäaineiden ja lämmön avulla. Yleisimmin käytetty sellun valmistusmenetelmä on sulfaattimenetelmä, jossa ligniini liuotetaan emäksisen lipeäliuoksen avulla. Menetelmässä myös muita puun aineksia liukenee, joten kaikkea puuainesta ei saada täysin hyödynnettyä. Sellunkeitossa syntynyt ligniini ja orgaaninen aines kerätään mustalipeänä, joka väkevöidään ja poltetaan sähköenergian tuottamiseksi. Sellunkeitossa osa ligniinistä jää silti selluloosamassaan. Massa valkaistaan tarvittaessa, sillä ligniini värjää siitä valmistetun paperin tai kartongin ruskehtavaksi. Aivan kaikkea ligniiniä ei ole taloudellisesti ja tuotteen
ominaisuuksien kannalta järkevää poistaa keittämällä ja valkaisemalla. Todella vanhat paperit alkavatkin kellastua osittain siksi, että niissä on pieniä määriä ligniiniä. Olet varmaan huomannut, että myös uusi sanomalehtipaperi kellastuu nopeasti. Arvannet syyn olevan taas ligniinissä. Osa papereista ja kartongeista valmistetaan mekaanisella menetelmällä, jossa puumassasta ei pyritä poistamaan eri osia. Näin valmistetun paperin suuri ligniinipitoisuus kellastaa paperin melko nopeasti. ETUKÄTEISTEHTÄVÄ Tutustu puun rakenneosiin ja kirjoita muistiin puun kolme eri rakenneosaa. Selluloosa, hemiselluloosa ja ligniini Millaisia eri papereita tiedät? Esimerkiksi sanomalehti-, aikakauslehti-, wc-, pakkaus- ja kopiopaperi. Miten eri paperilaatujen ominaisuudet (kestävyys, väri..) eroavat toisistaan? Jotkut värillisiä, pinnoitettuja, helposti repeäviä, lujia Mikä värjää puunrungon kellertäväksi? Ligniini antaa puunrungolle värin. Tiedätkö miksi käsittelemätön puu harmaantuu? Auringon UV-säteily reagoi puun ligniiniä hajottaen. Tästä seuraa puun tummuminen. REAGENSSIT NaOH-liuokset (konsentraatiot: 1M, 0.1M, 1x10-2 M, 1x10-3 M, 1x10-4 M eli liuokset ph arvoilla 14 10) kraftligniinijauhe vesi
TARVIKKEET koeputkiteline 8 isoa koeputkea lusikka tai spaatteli iso dekantterilasi pieniä dekantterilaseja keitinlevy magneettisekoittaja tussi TYÖTURVALLISUUS JA JÄTTEIDEN KÄSITTELY Laboratoriotakki, -lasit ja hanskat. Natriumhydroksidi on emäs, joka kuivattaa ja syövyttää ihoa. Kemian opetuksen keskus Huuhtele roiskeet heti runsaalla vedellä! Tarvittaessa lääkäriin. Erottele kiinteä jäte nestemäisestä. Kiinteä jäte hävitetään sekajätteen mukana. Liuosjätteet neutraloidaan ja huuhdellaan runsaalla vedellä viemäristä. TYÖOHJE Ratkaistava ongelma: Kuinka poistaisitte ligniinisaostumat putkistosta? Tutkikaa mikä olisi paras mahdollinen ph liuokselle, jolla saostumat huuhdotaan pois. Miettikää ja kokeilkaa myös muita tekijöitä, jotka voivat vaikuttaa ligniinin liukenemiseen. Käytössänne on listassa mainitut työvälineet ja NaOH-liuokset, joiden konsentraatiot tunnetaan. Konsentraatiosta voi päätellä ph-arvot, kun tiedetään, että 1M NaOH-liuoksen ph on 14 ja ph laskee 1 yksikön verran, kun liuoksen konsentraatio pienenee kymmenesosaan (eli 0,1M NaOH-liuoksen ph on 13). Lisätietona: Yleisesti ph lasketaan kaavalla: ph = -log[h 3 O + ] ja emäskonsentraatio kaavalla: poh = -log[oh - ]. Näiden välillä on yhteys: ph = 14 - poh Huomioitavaa: Kraftligniinijauhe on erittäin niukkaliukoista, joten käytä sitä vain hyvin pieniä määriä, esimerkiksi mahdollisimman vähän lusikankärjellä annosteltuna. Ole varovainen vahvojen emäsliuosten käsittelyssä, sillä ne ovat syövyttäviä.
Työn ohjaajalle: Kemian opetuksen keskus Työssä ei tarvitse käyttää kaikkia työvälineitä tai liuoksia, mutta toisaalta avoimen työohjeen vuoksi opiskelijat voivat haluta muitakin tarvikkeita. Ainakin ajanottovälineiden käyttö voi olla tarpeellista ja hyödyllistä. Tutkimuksellinen avoimen työohjeen mukainen työskentely, ei onnistu kaikilta yhtä helposti. Niinpä opiskelijoita on neuvottava sopivissa määrin oivaltamisen mahdollisuuden säilyttäen. Mikäli ligniinijauhe on kuivunut liikaa, eikä liukene edes NaOH-liuokseen, jonka ph on 14, kannattaa jauheesta valmistaa veteen sekoittamalla pastaa. Pastamainen ligniini voi liueta jo ph:ssa 12. Ligniinin niukkaliukoisuuden vuoksi kannattaa käyttää hyvin pieniä määriä jauhetta (mahdollisimman vähän lusikan kärjellä), jotta tarvittavat liuostilavuudet pysyvät kohtuullisina. Lusikan kärjellinen liukenee jo 10ml NaOH-liuokseen, muuttaen liuoksen värin ruskeaksi. Liukeneminen tapahtuu täysin ph:ssa 13, jolloin väri muuttuu ruskeaksi ja kaikki silmin havaittavat ligniini hippuset ovat liuenneet. POHDINTAA Mitkä tekijät yleisesti vaikuttavat liukenemiseen? Reagoivien aineiden konsentraatio, hienojakoisuus (reagoiva pinta-ala), lämpötila, paine/sekoitus (enemmän törmäyksiä aikayksikköä kohden) ja katalyytti (/inhibiitti). Millaista liuosta käyttäisit ligniinisaostumien poistoon? Lämmintä 0,1M NaOH-liuosta (ph 13), koska ph:ssa 12 ligniini välttämättä liukene täysin ja lämpötila tehostaa ligniinin liukenemista teollisessa prosessissa. Mitä muita liukenemiseen vaikuttavia tekijöitä ottaisit huomioon saostuman poistamisessa? Sekoitus nopeuttaa liukenemista, joten sitä kannattaisi hyödyntää (kierrättämällä liuosta putkistossa). Puhdistusliuoksen tilavuuden tulisi olla riittävän suuri, koska ligniini on niukkaliukoista.
Lämpötilan nostaminen nopeuttaa liukenemista, vaikka sen toteamin ei tässä työssä välttämättä onnistu. Miettikää syitä, miksi ligniiniä ei poisteta suoraan mahdollisimman väkevällä liuoksella. Väkevän liuoksen käytössä on haittapuolia, kuten heikentynyt käyttöturvallisuus, kemikaalien määrän lisääminen on kallista (heikentynyt taloudellisuus), erittäin vahvat liuokset poistavat myös itse selluloosaa massasta ja väkevämpiin jäteliuoksiin liittyvät haitat. Tiedätkö, mitä on mustalipeä ja mistä mustalipeän väri johtuu? Pesuveden ja kemikaalijäänteiden seosta kutsutaan mustalipeäksi. Mustalipeä sisältää keittonesteen, puusta liuenneen ligniinin ja muun orgaanisen aineen. Ligniini ja muut puusta liuenneet orgaaniset aineet värjäävät sen. Keksitkö käyttökohteita sellun keittoprosessissa syntyneelle ligniinille? Tavallisesti ligniini poltetaan mustalipeän väkevöinnin jälkeen, jolloin saadaan paljon sähköenergiaa. Ligniinin korkean energia-arvon ja saatavuuden vuoksi sen käytölle tutkitaan myös muita käyttökohteita, kuten käyttö biopolttoaineena. Miten kopio-, aikakauslehti- ja sanomalehtipaperi, sekä pahvi ja pakkauskartongit tulee kierrättää? Aikakausilehti-, sanomalehti ja värilliset kopiopaperit voidaan kierrättää kotitalouksien paperinkeräyksen mukana. Sinne kelpaavat myös pienet määrät valkeaa kopiopaperia. Suuret määrät valkeaa kopiopaperia on hävitettävä erikseen, koska vaaleaa toimistopaperia ei saada hyödynnettyä lehtien kierrätyksessä kunnolla sen heikon lujuuden takia. Aaltopahvi ja pakkauskartonki kierrätetään kartonginkeräyksen mukana. Kierrätykseen vietävä kartonki tulee taitella litteäksi ja huuhdella niistä pois ruoantähteet. Rasvaiset tai kosteat kartongit saattavat pilata koko keräyserän.