Kemikaalit tekstiileissä Paula Valonen 6.6.2013
KEMIKAALIVALINTA TEKSTIILIN VALMISTAMISESSA LÄHTÖRAAKA- AINEIDEN LAATU JA PUHTAUS VALMISTUSME- NETELMÄ JA KONEKANTA TURVALLINEN TEKSTIILI KEMIKAALIT JA VÄRIT PROSESSIOLOSUH- TEET
KEMIKAALIEN KÄYTÖN JAOTTELU 1. Tekstiiliraaka-aineiden valmistuksessa käytetyt kemikaalit 2. Tekstiilituotteiden valmistuksessa käytetyt kemikaalit 3. Tekstiilituotteiden kuljetuksessa ja suojauksessa käytetyt kemikaalit
RAAKA-AINEIDEN VALMISTUS Kuitujen ja lankojen valmistus, kehruu Pestisidit, torjunta-aineet ( puuvilla ) Kehruuöljyt, vahat, avivointiaineet - Yleisesti mineraalipohjaisia öljyjä - Synteettisten kuitujen valmistuksessa polysyklisiä aromaattisia hiilivetyjä ( PAH) Homeensuoja-aineet Klooria sis. bentseenit ja tolueenit synteettisten kuitujen valmistuksessa
RAAKA-AINEIDEN VALMISTUS Neulonta, kudonta Liistaus, loimiliisterit PVA, polyakrylaatit, tärkit, CMC Tavoitteena parantaa tuotannon tehokkuutta, suojata kuituja mekaaniselta vauriolta Mahdolliset jäämät kuituun, päästöt jätevesiin pesujen aikana
TEKSTIILIN ESIKÄSITTELY Liisterinpoisto, esipesut: Entsyymit, dispergointiaineet, voiteluaineet, emulgaattorit, orgaaniset liuottimet, trikloorietyleeni, tetrakloorietyleeni Valkaisu: Klooriyhdisteet, hypokloriitti,h2o2 Stabilisaattorit, kompleksinmuodostajat, optiset kirkasteet Keitto/ Merserointi: NaOH, entsyymit, dispergointiaineet, kostutinaineet
ESIKÄSITTELYN VAIKUTUKSET Ympäristö ja jätevedet Tuotejäämät tekstiileihin Korkea ph, NaOH -määrä Paljon epäpuhtauksia ja kiintoainesta BOD, COD, CFC, PE -yhdisteet Akrylaatteja, PVA ( loimiliisterit ) Fosfaatit Synteettiset tensidit Koinsuoja-aineet NPE, NPEO -jäämät Metallit ( Maa - alkaalit) Klooriyhdisteet DDT, PCP yhdisteet ( torjunta-ainejäämät) Optiset kirkasteet Tuotteen ph
VÄRJÄYS Synteettisiä väriaineita yli 8000 erilaista, yli 40 000 kaupallista tuotetta Värivalinnat kuidun, värjäysmenetelmän, kestovaatimusten ja käyttökohteen mukaan (molekyylikoko) Värit sitoutuvat kuituun fysikaalisesti tai kemiallisesti tai liima-aineen avulla ( pigmentit) Tärkeimpiä väriaineita ovat atso-, antrakinoni, trifenyylimetaani ja ftalosyaniinivärit Hyvä väriaine > 80-95% sitoutuu kuituun
VÄRIAINEET JA HAITALLISUUS Monet väriaineet sis. haitallisia aineita kuten raskasmetalleja ( Cu, Ni, Cr, Pb, Zn, Cd) Väriaineista saattaa muodostua/vapautua haitallisia aineita prosessin aikana tai jälkeen Atso -värejä valtava määrä. Osasta vapautuu aryyliamiineja, karsinogeenejä, allergeeneja (1907/2006 REACH) Osa disperssiväreistä myös kiellettyjen aineiden listalla ( 1907/2006 Reach) Ongelmalliset väriaineet luokitellaan MAK II A1 ja A2 ryhmiin > karsinogeenejä
VÄRJÄYKSEN APUAINEET 1. Auttavat nopeuttamaan/hidastamaan värin kuituun menemistä ( tasausaineet ) 2. Auttavat vaikeiden kuitujen värjäämisessä (kostuminen, avaaminen) 3. Väriliemen ph ( ph-säätö, puskurit, hapot, emäkset) 4. Parantavat värien liukenemista (dispergointiaineet) 5. Parantavat värien migraatiota kuidun ja värjäysliemen välillä 6. Värjäysryppyjen ja vekkien estäminen (liukastimet, vekinestoaineet) 7. Jälkikäsittelyaineet kestojen parantamiseksi >> Tavoitteena värjäysprosessin olosuhteiden optimointi, prosessin toistettavuus sekä tasaisempi lopputuotteen laatu
TEKSTIILIEN KEMIALLINEN VIIMEISTYS Toiminnalliset, kemialliset viimeistykset Vettä- ja likaahylkivyys Parafiinit, silikooniyhdisteet, fluoriyhdisteet, dendrimeerit, vahat, hartsit, akrylaatit >> PFOA ( pentadefluoro-oktaanihappo) PFOS (perfluoro-oktaanisulfonaatti) pysyviä yhdisteitä ( EU 2006/122/EC), Isosyanaatit Palosuojaus Bromiyhdisteet ( PBB, PBDE), fosforiureatyppi-yhdisteet, THPC, suolat >> formaldehydi, fosforipäästöt, bromiyhdisteet, allergiaoireet
TEKSTIILIEN KEMIALLINEN VIIMEISTYS Ulkonäköön ja tuntuun vaikuttavat Silikoonit, polyetyleenit, rasvahappojohdannaiset, vahat, parafiinit, akrylaatit Polyvinyyliasetaatit, hartsit, tärkit ( kovitus) Muoto- ja mittapysyvyys, siliävyys Hartsit ( Urea-formaldehydihartsit, melamiiniformaldehydit, dimetyleeniureahartsit DMEU, DMDHEU), erilaiset katalyytit >>> Merkittävä formaldehydin lähde
TEKSTIILIEN KEMIALLINEN VIIMEISTYS Toiminnalliset, kemialliset viimeistykset Antistaattisuus Synteettisiä tensidejä Homesuojaus, koinsuojaviimeistys Aromaattisia sulfoamidi ja fluoriyhdisteitä, PCP, PCB, Cu, Zn, Hq Antimikrobiviimeistys
TEKSTIILIN PAINAMINEN Pigmentit, disperssivärit, happovärit, reaktiivit, kyyppivärit Käytetty väriaine määrää prosessin ja käytettävät apuaineet painopastassa Painopasta sisältää yleisesti paksunnosaineen, liuottimen sekä erilaisia apuaineita ja kiinnitysaineita riippuen värivalinnasta Kemikaalin määrä riippuvainen painomenetelmästä
TEKSTIILIEN PAINAMINEN/SIVELY Liuottimet VOC -jäämät tuotteissa (päästöt ilmaan prosessissa) Altistuminen tapahtuu lähinnä materiaalista vapautumisen kautta Pehmentimet Ftalaatit DINP, DEHP, BBP, DBP ( luvanvaraisia Reach XIV ) lyhytketjuiset klooratut parafiinit (PVC-sivelyt/PU, painatukset, maalipinnoitteet) Painopastat Akrylaatit, värit, PU, PVC stabilisaattorit Orgaaniset tina-yhdisteet ( 2009/425/EU) Pb, Cd kielletty, jos yli 0,01% EU Nro: 835/2012 (pigmentit, stabilisaattori)
KULJETUKSEN KEMIKAALIT Torjunta-aineet Pestisidit, insektisidit, pentakloorifenoli ( PCP ja TeCP) Fungisidit, biosidit DMF, dimetyylifumaraatti (asetus N:o 412/2012 ) Kielletty esineissä, jos yli 0,1 mg/kg Desinfiointiaineet Peroksidihöyrytykset konteissa Metyylibromidi ( bromometaani, kaasu)
YLEISIÄ KYSYMYKSIÄ Mitkä kemikaalit jäävät tekstiileihin prosessoinnin jälkeen? Miten, milloin ja millaisia määriä kemikaaleja vapautuu tekstiileistä? Miten, missä ja millaisille määrille ihmiset ja ympäristö altistuvat? Mitkä kemikaalit ovat herkistäviä tai aiheuttavat ärsytysoireita?
YLEISIMMÄT HAITALLISET AINEET FORMALDEHYDI > ärsytysoireet RASKASMETALLIT As, Cd, Hq, Co, Cr, Cu, Pb, Ni > allergeenit Fenolit, PCP yhdisteet ( torjunta-aineet, säilöntäaineet, painopastat) > myrkyllisyys, karsinogeenisyys Aromaattiset amiinit (Azo -värit) > karsinogeenisiä Torjunta-aineet ( DDT) > karsinogeenisiä Turvotinaineet ( aromaattisia yhdisteitä) > terveydelle haitallisia NPEO ( pesuaineet, apuaineet) > jätevedet Halogeenit ( palosuoja-aineet, liuottimet, PCB, PBB) Ftalaatit Tietyt disperssivärit
KEMIKAALIPITOISUUDET TEKSTIILEISSÄ Pestisidit pieniä ppm Raskasmetallit pieniä ppm Veden ja lianhylkivyysaineet 0,3-8% Palosuoja-aineet 1-10% NPEs <0,1-100 mg/kg Formaldehydi < 30-300 ppm Carrierit 0,1-1%
Tärkeitä testattavia asioita Kemialliset testaukset: ph:n määritys, SFS-EN 1413 Formaldehydi, SFS-EN ISO 14184-1 Nikkelin liukeneminen Ftalaatit SFS-EN 15777 Dimetyylifumaraatti, DMFu Atsovärit SFS-EN ISO 14362-1 ja 14362-2 Nonyylifenoli ja nonyylifenolietoksylaatit Kadmium kokonaispitoisuus Perfluorioktaanisulfonaatit (PFOS) Kromi(VI) Orgaaniset tinayhdisteet Raskasmetallipitoisuus Allergisoivat dispersiovärit Karsinogeeniset värit Pestisidit Haituvat orgaaniset yhdisteet (VOC:t) REACH kandidaattilistan SVHC-aineet Bisfenoli A (BPA) Polysykliset aromaattiset hiilivedyt (PAH:t) Värinkestotestit: Hankauksenkesto, SFS EN ISO 105-X12 Valonkesto, SFS-EN ISO 105-B02 Pesunkesto, SFS-EN ISO 105-C06 Hienkesto, SFS-EN ISO 105-E04
VALVONTA JA LAINSÄÄDÄNTÖ Kemikaalilaki 14.8.1989/ 744 Asetus formaldehydille tekstiilituotteissa 210/1988 ja lisäys 974/1999 Reach-asetus No. 1907/2006 EU-lainsäädäntö Reach -asetuksen SVHC-lista, päivitykset Tuoteturvallisuuslaki 2001/95/EU Biosidiasetus EU No. 528/2012
KEMIKAALIKEHITYS: MISSÄ MENNÄÄN? 1. PAREMMIN KIINNITTYVIÄ VÄREJÄ > vähemmän jälkipesuja, nopeampi värjäysprosessi, vähemmän energiaa, puhtaammat jätevedet 2. PUHTAAMMAT RAAKA-AINEET KEMIKAALIEN VALMISTUKSESSA > vähemmän epäpuhtauksia lopputuotteessa > HAASTE! 3. ENTSYYMIEN HYÖDYNTÄMINEN LISÄÄNTYY> peruskemikaalien korvaaminen mm. esikäsittelyvaiheissa
KEMIKAALIKEHITYS: MISSÄ MENNÄÄN? 4. ESIKÄSITTELYPROSESSIEN KEHITTÄMINEN > vähemmän jätevesikuormitusta, biohajoavuus tärkeää, mineraalipohjaiset tuotteet esikäsittelyssä 5. VIIMEISTYSKEMIKAALIT > vähemmän ympäristöä kuormittavia aineita, formaldehydipitoisuuksien edelleen pienentäminen, vettä - ja likaahylkivyyskemikaaleissa C8 tuotteista C6-tuotteisiin ja jatkossa ei fluoriyhdisteille. PFOA ja PFOS tuotteiden tilalla jo perfluorobutaanisulfonaatti PFBS ja fluorotelomeerialkoholi -yhdisteitä FTOH 6. NANOTUOTTEET > hyvä/huono? Tutkitaan..
KEHITYSASIOITA KEMIKAALIEN HALLINTAAN Tärkeintä tekstiilin valmistajan oma toiminta ja tietoisuus Riskinarvioinnit kemikaalien käytössä, altistumisskenaariot Valmistusmenetelmätietoisuuden lisääminen: > Miten voidaan valmistaa, mitä tarvitaan? Tiedonhallintaa ja eri toimijoiden välistä viestintää lisättävä kemikaalien käytöstä ja tekstiileissä olevista kemikaaleista Säädöksiä on kemikaaleista, tuotantoprosesseista, tuonnista, jätteistä ja tuoteturvallisuudesta. Paljon asiaa, tarvitaan lisää yhtenäistämistä Lisää tuotesuunnittelun, koko tuoteketjun ja kuluttajan välistä yhteistyötä
Kemikaalit tekstiileissä: Nanso Group Oy 6.6.2013 Paula Valonen
Nanso Group Oy Liikevaihto vuonna 2012 62,2 milj. Nanso Group Oy vuoden 2012 lopussa yhteensä n. 640 henkilöä. Perustettu vuonna 1921 Toimipisteet Nokialla (pääkonttori ja trikootehdas ), Hämeenlinnassa (logistiikkakeskus), Torniossa (sukkahousutehdas) ja Tallinnassa (ompelimo ja sukkatehdas). Myymälöitä 15 kpl, verkkokauppa Tuoteryhmät: Nanso, Finnwear, Black Horse, Voque, Amar, Norlyn, KS
EKOTASE NANSO GROUP OY
Tuoteturvallisuus Nanso Group Oy Tuotteille on asetettu laatuun ja kestävyyteen liittyviä kriteerejä, jotka jokaisen täytettävä riippumatta valmistuspaikasta Suurimmalle osalle tuotteista haetaan ÖKO-TEX Standard 100 sertifikaatti vuosittain Trikootuotteet pääosin luokkaa II Sukkatuotteet ja vauvanvaatteet luokka I REACH-asetuksen ja Nanso Groupin kiellettyjen aineiden listan noudattaminen on liitetty osaksi kaikkia Nanso Groupin ostosopimuksia Lopputuotteiden kemikaalipitoisuuksia testataan pistokokein mallistokohtaisen suunnitelman mukaisesti
Kemikaalit ja värit Nanso Groupin tehtaalla Valmistuksessa käytetään hyväksi havaittuja ja testattuja materiaaleja Suunnittelu ja hankintavaiheessa paljon omaa testausta omassa laboratoriossa Värien ja kemikaalien hankinnassa huomioitu seuraavaa Öko tex -kriteerit ja REACH > Eurooppalaiset toimittajat Formaldehydittömät tuotteet Ei liuottimia käytössä, alhaiset metallipitoisuudet Oikea tuote oikeaan tarkoitukseen
Värit Nanso Groupin tehtaalla Väreillä korkea kiinnittymisaste Väreillä hyvät kesto-ominaisuudet Värikombinaatiot, värien yhteensopivuus, sävyjen toistettavuus Käyttöturvallisuus > työsuojeluasiat Soveltuvuus omaan tuotantoon ja omille tuotteille Kokonaisuuden ymmärtäminen tärkeää > sivureaktiot
Kemikaalit Nanso Groupin tehtaalla Biologisesti hyvin hajoavia tai jätevedenpuhdistamolla saostettavissa Ei APEO -tuotteita Ei halogeeneja, ei metalleja AOX kuormituksen minimoiminen Fosforin, fosfaattien minimoiminen Toimivuus kuiduille, toimivuus keskenään
HAASTEET VALMISTUKSESSA Valvonnan hallinta > organisointi ja kustannukset Tarvitaan nopeampia testaustapoja Suomi pieni maa, kemikaalien valmistus muualla > tiedonsaanti ja laatuun luottaminen Kehityksessä mukana pysyminen vaatii paljon omatoimisuutta ja jatkuvaa opiskelua Yhteistyötä tarvitaan!
KIITOS