Kemikaalien EU-riskinarviointi ja -vähennys Akryylihappo CAS nro 79-10-7 Synonyymejä Prop-2-eenihappo 2-Propenoic acid H 2 O C C CH OH Päivitetty 15.11.2005 Tuoterekisteritiedot Suomessa (2004) Valmisteiden lukumäärä 40 tuotetta Maahantuonti/tonnia 1 575,95 Valmistus/tonnia 0 Yhteensä/tonnia (josta 95 %:n aineen osuus) Pääasiallisimmat käyttötarkoitukset Suomessa 1 575,95 (1 000) Polymeerien raaka-aine Muovien ja synteettisten kuitujen valmistus Metalliosien lukitus, kiinnitys ja tiivistys Liima Aineen luokitus- ja merkintätiedot (STM asetus 509/2005; maininta, jos vain ehdotus) ja HTP arvot (STM asetus 109/2005) Luokitus R10;Xn;R20/21/22; C; R35; N; R50 Pitoisuusrajat: C 25%: C,N;R20/21/22-35-50 10% C<25%: C;R35 5% C<10%: C;R34 1% C<5%: XiR36/37/38 HTP-arvot Merkintä Syövyttävää C Ympäristölle vaarallista N 8 h 15 min R10 Syttyvää. R20/21/22 Terveydelle haitallista hengitettynä, joutuessaan iholle ja nieltynä. R35 Voimakkaasti syövyttävää. R50 Erittäin myrkyllistä vesieliöille. 2 ppm, 6 mg/m3 15 ppm, 45 mg/m3 Akryylihappo (CAS 79-10-7) 1
I Yhteenveto Euroopan komission riskinarvion johtopäätöksistä aineelle altistumisesta ja vaaroista, European Union Risk Assessment Report, Germany 2002 1 Altistuminen Työntekijät Kuluttajat (ml. epäsuora altistuminen ympäristöstä) Ympäristö 2 Fysikaaliset ja kemialliset ominaisuudet Molekyylipaino (g/mol) 72,06 Liukoisuus veteen, 20 C (mg/l) Höyrynpaine, 20 C (Pa) 380 Sulamispiste ( C) 14 Kiehumispiste ( C) 141 log K ow 0,46 3 Vaikutukset Aineen tuotantolaitoksissa työntekijät voivat altistua hengityksen kautta laitteiston puhdistus- huolto- ja korjaustyössä. Ihon kautta altistumista voi olla edellä mainituissa töissä ja lisäksi ainetta sisältävien liimojen valmistuksessa. Altistumista voi tapahtua hengitysteitse ainetta prosessijäämänä sisältävien liimojen käytössä. Ihon kautta saattavat altistua vaippoja käyttävät pikkulapset, koska vaipan kuivausaineessa saattaa olla jäämiä aineesta. Kuluttajat saattavat saada ainetta myös mahdollisessa tuotantolaitosonnettomuudessa syödessään kasviksia ja juodessaan vettä, joihin ainetta on kertynyt. Paikallinen vesiympäristö: akryylihapon käyttö märkäpolymerisaatioprosesseissa ja super-absorboivien polymeerien (SAP:n) tuotannossa päästöt akrylaattipohjaisten injektointilaastien käytöstä (mm. tunnelirakennuksessa) Vesi: päästö nahan viimeistelykäsittelyistä täysin liukoinen 3.1 Terveysvaikutukset Yhteenveto vaikutuksista Toksikokinetiikka Aine on paikallisesti hyvin ärsyttävää ja syövyttävää. Korkea paikallinen pitoisuus aiheuttaa vaurioita, mutta korkeakaan annos ei välttämättä ole haitallinen, jos se jakautuu tasaisesti pitkälle aikavälille. Eläinkokeiden mukaan aine imeytyy nopeasti ruuansulatuselimistön ja hengitysteiden kautta. Ihon kautta imeytyminen riippuu liuottimesta ja liuoksen ph:sta. Aine meteboloituu nopeasti hiilidioksidiksi ja poistuu hengitysilman mukana. Pieni määrä aineen metaboliitteja erittyy virtsaan. Välitön myrkyllisyys Aine on voimakkaasti syövyttävää. Suun kautta rotalla LD 50 -arvo on 1350 mg/kg 10% vesiliuokselle. Ihon kautta kanilla LD 50 on 640 mg/kg laimentamattomalle aineelle. Hengityksen kautta LC 50 -arvo urosrotalla on 3,6 mg/l/4 h. Aine reagoi ilman kosteuden kanssa eikä saavuta alveoleja. Ärsyttävyys/syövyttävyys Herkistävyys Työpaikkaonnettomuuksissa aineelle altistuminen on aiheuttanut ihon syöpymistä ja hengitysteiden ärsytystä. Kanilla laimentamaton aine aiheuttaa vakavia palovammoja iholle ja silmille. Vielä 10% liuoskin aiheuttaa ihoärsytystä 5 minuutissa. Aineen aiheuttamia silmävaurioita ei voida välttää neutraloimalla. Viitteitä aineen ihoherkistävyydestä on saatu ihmisillä, joskin se voi johtua epäpuhtauksista. Hengitystieherkistävyyttä ei ole havaittu ihmisellä. Akryylihappo (CAS 79-10-7) 2
Toistuvat ja pitkäaikaiset vaikutukset Syöpävaarallisuus Perimävaarallisuus Vaarallisuus lisääntymiselle Riippumatta altistustiestä, aineen päävaikutusmekanismi on paikallinen ärsytys. Pitkän ajan kuluessa hengitettynä hiirellä 5 ppm:stä alkaen ja rotalla 75 ppm:stä alkaen havaitaan nenän limakalvon surkastumista. Myös mahan limakalvovaurioita aiheutuu toistuvassa mahaletkuannostuksessa, jos annos on vähintään 150 mg/kg/vrk. Juomaveden mukana annettaessa niitä ei havaita. Ihon kautta yli 1% valmiste aiheuttaa ärsytystä pitkäaikaisaltistuksessa. Rotta- ja hiirikokeiden perusteella ei ole todisteita aineen syöpävaarallisuudesta. Ihmistietoa ei ole saatavissa. Ainetta ei luokitella syöpävaaralliseksi. Aine on positiivinen joissain in vitro kokeissa, muttei in vivo eläinkokeissa. Näiden tutkimusten sekä rakenneanalyysin perusteella on epätodennäköistä, että aine olisi perimävaarallinen. Aine ei eläinkokeiden perusteella alenna hedelmällisyyttä eikä aiheuta kehityshäiriöitä. NOAEL-arvo hedelmällisyysvaikutuksille rotalla on 460 mg/kg/vrk ja kehityshäiriöille kanilla 225 ppm. Ainetta ei luokitella lisääntymiselle vaaralliseksi. 3.2 Ympäristövaikutukset 3.2.1 Haitattomat pitoisuudet (PNEC eli Predicted No-Effect Concentration) PNEC Haitaton pitoisuus vedessä (mg/l) 0,003 10 Haitaton pitoisuus jäteveden puhdistamolla (mg/l) 0,9 1 Haitaton pitoisuus sedimentissä (mg/kg) - Haitaton pitoisuus maaperässä (mg/kg) 0,003 (laskettu veden PNEC:stä) Haitaton pitoisuus ilmassa (mg/m 3 ) - Haitaton pitoisuus merivedessä (mg/l) - Haitattomat pitoisuudet on arvioitu seuraavia tietoja käyttäen: 3.2.2 Vaikutukset eliöstöön (alhaisin tulos/laji) Viherlevä, myrkyllisyys EC50 ja NOEC (mg/l, 72 tuntia) Vesikirppu, akuutti myrkyllisyys EC50 (mg/l, 48 tuntia) Kala, akuutti myrkyllisyys LC50 (mg/l, 96 tuntia) Vesikirppu, krooninen vaikutukseton pitoisuus NOEC (mg/l) Kala, krooninen vaikutukseton pitoisuus NOEC (mg/l) Tulos 0,04 0,13 0,008 0,016 Menetelmä ja laji Käytetty turvakerroin EC50, biomassa, Scenedesmus subspicatus EC50, kasvun nopeus, Scenedesmus subspicatus NOEC, biomassa, Scenedesmus subspicatus NOEC, kasvun nopeus, Scenedesmus subspicatus 47 liikkumattomuus, Daphnia magna 27 Oncorhynchus mykiss 7 21 vrk, vaikutus lisääntymiseen, Daphnia magna - Mikrobitoksisuus (mg/l) 41 NOEC, 16 h, Pseudomonas putida 100 NOEC, 30 min, aktiiviliete Vaikutukset muihin eliöihin 0,9 mg/l NOEC, 48 h, Chilomonas paramecium Akryylihappo (CAS 79-10-7) 3
3.2.3 Aineen biologinen kertyminen Bcf (l/kg) 3.2.4 Aineen hajoaminen ympäristössä Helposti hajoava ("Ready Biodegradability") Luontaisesti hajoava ( Inherent Biodegrability ) Tunnetut hajoamistuotteet 0,49 (laskettu K ow :n perusteella) Tulos Kyllä 81%/28vrk 68%/14vrk 100%/5vrk Menetelmä ThOD, OECD 301D, Closed-Bottle-test ThOD, OECD 301C, Modified MITI Test (I) Zahn-Wellens test Hydrolyysi ei Ei hajonnut 28 vrk:n testeissä steriilissä vedessä Muuta tietoa hajoamisesta, t½ II t½ (ilma) 39,6 h t½ (ilma) 6,5 vrk t½ (maa) 15 vrk Reagoi OH-radikaalien ja otsonin kanssa. Reagoi otsonin kanssa laskennallinen Komission suositus 2004/394/EY/29.4.2004 vaarojen arvioinnin tuloksista ja toimintaperiaatteista vaarojen vähentämiseksi Kohderyhmä Todetut riskit Suositellut riskinvähennystoimenpiteet Työntekijät - Aineen tuotannossa ja prosessoinnissa, ainetta sisältävien liimojen tuotannossa ja ainetta sisältävien liimojen käytössä tapahtuva yksittäinen inhalaatioaltistus voi aiheuttaa hengityselinten ärsytystä ja syöpymistä. - Ainetta sisältävien liimojen tuotannossa ja ainetta sisältävien liimojen käytössä tapahtuva toistuva inhalaatioaltistus voi aiheuttaa paikallisvaikutuksia. - Ainetta sisältävien liimojen valmistuksessa ja käytössä tapahtuva inhalaatioaltistus voi aiheuttaa yleisiä systeemisiä vaikutuksia. Voimassa olevan työntekijöiden suojelua koskevan yhteisön lainsäädännön katsotaan yleisesti ottaen antavan riittävät edellytykset aineen aiheuttamien riskien rajoittamiseksi tarvittavalla tavalla. Tätä lainsäädäntöä on sovellettava. Tähän liittyen suositellaan: - Akryylihapolle olisi vahvistettava työperäisen altistumisen raja-arvot yhteisön tasolla. - Akryylihappoa sisältäviä liimoja käyttävien työnantajien olisi otettava huomioon vapaaehtoiset käytännön suositukset, jotka komission on tarkoitus kehittää neuvoston direktiivin 98/24/EY ( kemialliset tekijät direktiivi ) 12 artiklan 2 kohdan nojalla, sekä näiden ohjeiden pohjalta kansallisella tasolla mahdollisesti kehitetyt toimialakohtaiset erityisohjeet. Kuluttajat Riskinarvion mukaan ei riskiä. - Ympäristön kautta altistuvat ihmiset Riskinarvion mukaan ei riskiä. - Akryylihappo (CAS 79-10-7) 4
Ympäristö Vesiekosysteemi: Märkäpolymerisaatioprosesseista, mukaan luettuna super-absorboivien polymeerien (SAP) märkäprosessituotanto, ja akrylaattipohjaisten injektointi-laastien käytöstä mahdollisesti aiheutuvat haitat. Jätevedenpuhdistamojen mirkoorganismit: Aineen käytöstä märkäprosessoinnissa, superabsorboivien polymeerien tuotanto mukaan lukien voi aiheuttaa riskiä. tarvitaan mittaustuloksia, jotka kuvastavat jätevesissä luonnollisesti esiintyvien ripsieläinten vahingoittumattomuutta. Kemiallisista injektointilaasteista vapautuvan akryylihapon varalta: - injektointilaasteille vahvistettava Euroopan tasolla yhdenmukaistettu testi- ja arviointiohjelma. - EU:n tasolla yleiset määräykset käytöstä ja suunnittelijoiden ja kenttähenkilöstön koulutuksesta. - paikallisia päästöjä säädeltävä kansallisilla säädöksillä. Märkäpolymerisaatioprosesseissa ja SAPtuotannossa: - aineen sisällyttämistä EU:n puitedirektiivin luetteloon olisi harkittava - aine olisi sisällytettävä BAT- ohjeiden laadintaprosessiin - paikallisia päästöjä olisi tarvittaessa valvottava kansallisilla säännöksillä III Riskinvähennysstrategian (Risk Reduction Strategy, 2001) havainnot, jatkotoimenpiteet ja kansalliset ehdotukset Riskinvähennysstrategia - Kiellot ja rajoitukset - Kansalliset ehdotukset - Akryylihappo (CAS 79-10-7) 5