10.2.2015 Pätevyyskokeeseen NW 02/2015 osallistuvat laboratoriot Viite: Kirje 18.12.2014 Pätevyyskoe NW 02/2015 -Luonnonvesi Oheisena toimitamme näytteet pätevyyskokeeseen NW 02/2015. 1 Yhteystiedot Yhteyshenkilöt: Mirja Leivuori, koordinaattori, puh. 0295 251 366 Katarina Björklöf, koordinaattorin sijainen, puh.0295 251 086 Riitta Koivikko, koordinaattoriharjoittelija, puh. 0295 251 750 Keijo Tervonen, tekninen toteutus, puh. 0295 251 691 Markku Ilmakunnas, tekninen toteutus, puh. 0295 251 208 Sari Lanteri, tekninen toteutus, puh. 0295 251 349 Ritva Väisänen, tekninen toteutus, puh. 0295 251 759 Osoite Proftest SYKE, Suomen ympäristökeskus, Laboratoriokeskus, Hakuninmaantie 6, 00430 Helsinki Faksi 09 448 320 Sähköposti proftest@ymparisto.fi (ensisijaisesti tämä osoite) mirja.leivuori@ymparisto.fi katarina.bjorklof@ymparisto.fi riitta.koivikko@ymparisto.fi keijo.tervonen@ymparisto.fi sari.lanteri@ymparisto.fi markku.ilmakunnas@ymparisto.fi ritva.vaisanen@ymparisto.fi Analysoijan tulee tutustua liitteen 1 ohjeisiin ennen analysoinnin aloittamista. Proftest asiakasohje pätevyyskokeisiin osallistuville laboratorioille on saatavilla osoitteessa: http://www.syke.fi/proftest Käynnissä olevat pätevyyskokeet. Suomen ympäristökeskus, Laboratoriokeskus, Proftest SYKE, puh. 0295 251 000, s-posti: proftest@ymparisto.fi, www.syke.fi/proftest Finlands miljöcentral, Laboratorium Central, Proftest SYKE, tfn. 0295 251 000, e-post: proftest@environment.fi, www.syke.fi/proftest Finnish Environment Institute, Laboratory Centre, Proftest SYKE, tel. 0295 251 000, e-mail: proftest@environment.fi, www.syke.fi/proftest/en
2/11 Analytiikan asiantuntijat: Teemu Näykki, (kaikki analyytit), teemu.naykki@ymparisto.fi, puh. 0295 251 471 2 Näytteet ja määritykset Pätevyyskokeen näytteet ja määritykset esitetään liitteessä 1. 3 Ilmoitus näytteiden saapumisesta Pakkauksen sisältö tulee tarkistaa välittömästi sen saavuttua. Lähetyksen sisälämpötila mitataan välittömästi pakkauksen avaamisen jälkeen mittaamalla "LÄMPÖTILA"-näytteestä lämpötila. Mitattu lämpötila merkitään liitteeseen 2. Jos pakkauksessa on rikkoutuneita näyteastioita tai lähetyksestä puuttuu tilattuja näytteitä, siitä pyydetään ilmoittamaan välittömästi uusien näytteiden toimittamista varten: Markku Ilmakunnas, puh. 0295 251 208 Sari Lanteri, puh. 0295 251 349 Keijo Tervonen, puh. 0295 251 691 Ritva Väisänen, puh. 0295 251 759 Liite 2 (Ilmoitus näytteiden saapumisesta) on saatavilla Proftest-verkkosivuilla: www.syke.fi/proftest. Lomake tulee palauttaa täytettynä sähköpostin liitetiedostona 13.2.2015 mennessä. Palautuksen voi tehdä myös postitse tai faksilla. 4 Näytteiden säilytys ja analysointi Näytteet kestävöidään heti niiden saavuttua, jos laboratorion rutiinikäytäntö edellyttää sitä. Liitteen 6 kommenttikenttään kirjataan näytteeseen tehty kestävöinti ja muut esikäsittelyvaiheet, jotka mahdollisesti vaikuttavat lopputulokseen. Näytteitä säilytetään kylmässä (4 C) ja ne stabiloidaan huoneenlämpöön ennen analysoinnin aloittamista. Analysoinnit tehdään seuraavan aikataulun mukaisesti: a-klorofylli 12.2.2015 ph, sähkönjohtavuus 12.2.2015 N NH4, N NO2+NO3, P PO4 12.2.2015 Väri, sameus 12.2.2015 N tot, P tot 23.2.2015 mennessä Määritykset tehdään laboratorion normaalisti käyttämillä menetelmällä ja näytteistä ei tule tehdä rinnakkaismäärityksiä enempää kuin laboratorion normaali käytäntö edellyttää. 5 Tulokset ja raportointi Tulokset pyydetään palauttamaan viimeistään keskiviikkona 25.2.2015 (sähköinen tuloslomake tai liite 4). Sähköinen tuloslomake on saatavilla osoitteessa www.syke.fi/proftest Käynnissä olevat pätevyyskokeet. Tuloslomake on tallentava ennen tiedoston avaamista. Tuloslomakkeen voi pyytää lähettämään sähköpostin liitetiedostona osoitteesta proftest@ymparisto.fi.
3/11 Tulosten mukana pyydetään ilmoittamaan myös pullon järjestysnumero, käytettyjen menetelmien mittausepävarmuudet määritys- ja näytekohtaisesti sekä mittausepävarmuuden arvioimiseen käytetty menettely valitsemalla sopiva vaihtoehto liitteestä 5. Epävarmuuden arvioinnissa on mahdollista käyttää Mukit- mittausepävarmuusohjelmaa, joka on vapaasti ladattavissa SYKEn kalibrointi- ja sopimuslaboratorion www-sivuilla osoitteessa: www.syke.fi/envical. Huom! γ 25 -tulokset tulee ilmoittaa sähkönjohtavuutena (ms/m) lämpötilassa 25 C. Tulokset tulee ilmoittaa pyydetyissä yksiköissä. SYKE ei korjaa osallistujien yksikkövirheitä. Alustavat tuloslistat toimitetaan laboratorioille viikolla 10 (2. 6.3.2015) ja loppuraportti julkaistaan Proftest-verkkosivuilla (www.syke.fi/proftest) kesäkuussa 2015. 6 Menetelmät Laboratorioiden tulee määrittää näytteet normaalisti käyttämillään menetelmillä. Tulosten yhteydessä ilmoitetaan käytetty menetelmä valitsemalla sopiva vaihtoehto liitteestä 6. Jos laboratorion käyttämän menetelmän periaate on sama kuin jossakin annetussa vaihtoehdossa ja sillä saadaan vertailukelpoisia tuloksia, menetelmä koodataan kyseiseksi menetelmäksi eikä kohtaan Muu menetelmä. Jos menetelmä kuuluu kohtaan Muu menetelmä, kirjataan lyhyt kuvaus menetelmästä liitteen 6 menetelmäkuvaustaulukkoon tai sähköisen tuloslomakkeen Methods -välilehdelle. 7 Vertailuarvo ja kokonaishajonnan tavoitearvo Mittaussuureen vertailuarvoksi asetetaan laskennallinen arvo tai osallistujien tulosten robusti keskiarvo tai keskiarvo. Vertailuarvon laskentaan otetaan ainoastaan ne tulokset, joiden tuottamisessa on noudatettu annettuja ohjeita. Pätevyyden arvioinnissa käytetään z-arvoa, jonka laskemisessa tarvittavan kokonaishajonnan alustava tavoitearvo ilmoitetaan liitteessä 3. 8 Luottamuksellisuus Pätevyyskokeen tulokset käsitellään nimettöminä. 9 Osallistumismaksu Pätevyyskokeeseen osallistuminen maksaa kaikkien määritysten ja näytteiden osalta 781. Yleiskustannusosuus osallistumismaksussa on 430. Lisäksi peritään määrityskohtainen maksu seuraavasti: a-klorofylli ph, sähkönjohtavuus N-yhdisteet P-yhdisteet Väri ja sameus 30 /näyte (3 näytettä) 12 /näyte (4 näytettä) 35 /näyte (3 näytettä) 20 /näyte (3 näytettä) 12 /näyte (4 näytettä) Osallistumismaksu peritään alustavien tuloslistojen toimittamisen jälkeen. Loppuraportin paperikopion hinta on 30. Tarvittaessa laboratorio voi tilata ylimääräisiä näytteitä, jolloin niistä laskutetaan yllä esitettyjen hintojen mukaisesti.
4/11 Tarvittaessa annamme lisätietoja. Ystävällisin terveisin, Mirja Leivuori Ryhmäpäällikkö LIITTEET Liite 1 Liite 2 Liite 3 Liite 4 Liite 5 Liite 6 Näytteet ja määritykset Ilmoitus näytteiden saapumisesta Arvioinnissa käytettävä hajonnan alustava arvo Tuloslomake Tuloslomakkeen täyttöohjeita ja mittausepävarmuuden arvioimismenettelyt Menetelmäkuvaus
5/11 Näytteet ja määritykset Liite 1 Määritys Näytetyyppi Näytetunnus Näytetilavuus ja Pitoisuusalue 1) pullotyyppi Klorofylli a Synteettinen näyte A1K 30 ml, lasiputki Rannikko- ja jokivesissä (a-chlorohyll) Rannikkovesi B2K 1000 ml, muovipullo esiintyvä pitoi- N3K suus N NH4 Synteettinen näyte A1N n. 400 ml lasipullo N NH4: > 10 µg/l N NO3+NO2 Rannikkovesi B2N N NO3+NO2: > 100 µg/l N tot N3N N tot: > 100 µg/l P PO4, P tot Synteettinen näyte A1P 500 ml, muovipullo P PO4 :> 5 µg/l Rannikkovesi B2P P tot :> 10 µg/l N3P ph Synteettinen näyte A1H 100 ml, lasipullo Rannikko- ja jokivesissä Rannikkovesi B2H esiintyvä pitoi- N3H suus Sähkönjohtavuus Synteettinen näyte A1J 100 ml, lasipullo Rannikko- ja jokive- Rannikkovesi B2H sissä esiintyvä pitoi- (Conductivity) N3H suus Sameus Synteettinen näyte A1S 250 ml, muovipullo Rannikko- ja jokivesissä (Turbidity) Rannikkovesi B2S 500 ml, muovipullo esiintyvä pitoi- N3S suus Väri Synteettinen näyte A1V 250 ml, muovipullo Rannikko- ja jokivesissä (Colour-1, Colour-2) Rannikkovesi B2S 500 ml, muovipullo esiintyvä pitoi- N3S suus 1) Analyytit joilla on sama näytetunnus, tehdään samasta näytepullosta. Näytteet A1N, B2N, N3N on autoklavoitu SYKEssä. Kaikki muut näytteet lähetetään kestävöimättöminä. Näytetunnuksen ensimmäinen kirjain on matriisikoodi: A = synteettinen näyte, B= murtovesi (rannikkovesi), N= luonnonvesi (jokivesi)
6/11 Ilmoitus näytteiden saapumisesta Liite 2 Näytteet saapuivat Pvm Klo LÄMPÖTILA- pullosta mitattu lämpötila heti paketin avauksen jälkeen : C Astiat Astiat Astiat olivat rikkoutuneet olivat vuotaneet puuttuivat Muuta huomautettavaa: Laboratorio Yhteyshenkilö Puh. Sähköposti: Tämä lomake on saatavilla Proftest- verkkosivuilla osoitteessa www.syke.fi/proftest Käynnissä olevat pätevyyskokeet Palauta täytetty lomake sähköpostin liitetiedostona 6.2.2015 mennessä osoitteeseen: proftest@ymparisto.fi Palautuksen voi tehdä myös postitse osoitteeseen: Proftest SYKE, Suomen ympäristökeskus Laboratoriokeskus Hakuninmaantie 6, 00430 Helsinki tai faksina numeroon: 09 448 320
7/11 Arvioinnissa käytettävä kokonaishajonnan alustava arvo Liite 3 Analyytti Kokonaishajonnan alustava arvo (%) Synteettinen näyte (A1) Murtovesinäyte (B2) näyte (N3) a-klorofylli (a-chlorohyll) ph Sähkönjohtavuus (Conductivity) 7,5 7,5 7,5 0,2 ph-yksikköä 0,2 ph-yksikköä 0,2 ph-yksikköä 5 5 5 N NH4 10 15 10 N NO2+NO3 8 8 8 N tot 10 15 15 P PO4 10 10 10 P tot 10 10 10 Väri (Colour-1, Colour-2) Sameus (Turbidity) 5 mg/l Pt 10 mg/l Pt 10 mg/l Pt 10 10 10
8/11 Tuloslomake Liite 4 Tulokset ilmoitetaan yhtä numeroa tarkemmin kuin määritysohjeessa. Tarkista että ilmoittamasi tulokset ovat oikeilla riveillä ja oikeassa yksikössä. LabTest Result Form Filename Not available Comparison NW 02/2015 Laboratory Contact person Group code Lab code E-mail Quality system code (0 = none) Does the lab report data to the environment authorities? (y/n) Method Replicates Uncertainty Analyte Unit Sample Mth N:o Accredited (y/n) Bottle N:o Result 1 Result 2 Result 3 Result 4 UC N:o UC% a-chlorophyll abs/cm A1K a-chlorophyll µg/l B2K a-chlorophyll µg/l N3K Conductivity 25 ms/m A1J Conductivity 25 ms/m B2H Conductivity 25 ms/m N3H ph A1H ph B2H ph N3H N-NH4 µg/l A1N N-NH4 µg/l B2N N-NH4 µg/l N3N N-NO2+NO3 µg/l A1N N-NO2+NO3 µg/l B2N N-NO2+NO3 µg/l N3N Ntot µg/l A1N Ntot µg/l B2N Ntot µg/l N3N P-PO4 µg/l A1P P-PO4 µg/l B2P P-PO4 µg/l N3P Ptot µg/l A1P Ptot µg/l B2P Ptot µg/l N3P Colour-1 mg/l, Pt A1V Colour-1 mg/l, Pt B2S Colour-1 mg/l, Pt N3S Colour-2 mg/l, Pt A1V Colour-2 mg/l, Pt B2S Colour-2 mg/l, Pt N3S Turbidity FNU A1S Turbidity FNU B2S Turbidity FNU N3S
9/11 Liite 5 Tuloslomakkeen täyttöohjeita ja mittausepävarmuuden arvioimismenettelyt "Lab Code" : laboratorion pysyvä koodi pätevyyskokeissa, koodin saa tarvittaessa järjestäjältä "Group" : laboratorioiden ryhmittelykoodi, jonka saa järjestäjältä Lab Coden pyynnön yhteydessä Quality System code : ilmoitetaan laboratoriossa käytössä oleva laatujärjestelmä: 0 = ei laatujärjestelmää 1 = SFS-EN ISO 17025 2 = ISO 9000- sarja Lab s data is reported to the environment authorities : merkitään Y/N sen mukaan, osallistuuko laboratorio velvoitetarkkailuohjelmiin tai tuottaako laboratorio muutoin tuloksia ympäristöviranomaisen käyttöön esim. seurantaohjelmissa. Y = Järjestäjä ilmoittaa laboratorion tunnuksen viranomaisille N = Laboratorion tunnusta ei ilmoiteta Mth. No. : ilmoitetaan käytetyn menetelmän numero (liite 6) Accredited : merkitään Y (=Yes) tai N (=No) sen mukaan, onko laboratorion käyttämä menetelmä akkreditoitu Bottle No : ilmoitetaan näytepullon järjestysnumero MITTAUSEPÄVARMUUDEN ARVIOIMISMENETTELY: "UC No": Laajennetun mittausepävarmuuden *) arviointiin käytetty menettely 95% merkitsevyystasolla (IQC = sisäinen laadunohjaus) 1. Käyttäen IQC-dataa vain synteettisestä kontrollinäytteestä ja/tai CRM-materiaalista (X-kortti), katso esim. NORDTEST opas TR 537 1). Käytetty Mukit- mittausepävarmuusohjelmaa. 3) 2. Käyttäen IQC-dataa vain synteettisestä kontrollinäytteestä ja/tai CRM-materiaalista (X-kortti), katso esim. NORDTEST opas TR 537 1). Ilman Mukit- mittausepävarmuusohjelmaa. 3. Käyttäen IQC-dataa synteettisestä näytteestä (X-kortti, Saantokortti) yhdessä rutiininäytteiden rinnakkaistulosten IQC-datan kanssa (R-kortti tai r%-kortti), katso esim. NORDTEST TR 537 1). Käytetty Mukit- mittausepävarmuusohjelmaa. 4. Käyttäen IQC-dataa synteettisestä näytteestä (X-kortti, Saantokortti) yhdessä rutiininäytteiden rinnakkaistulosten IQC-datan kanssa (R-kortti tai r%-kortti), katso esim. NORDTEST TR 537 1). Ilman Mukit- mittausepävarmuusohjelmaa. 5. Käyttäen IQC-dataa ja pätevyyskokeiden tulosdataa, katso esim. NORDTEST TR 537 1). Käytetty Mukit- mittausepävarmuusohjelmaa. 6. Käyttäen IQC-dataa ja pätevyyskokeiden tulosdataa, katso esim. NORDTEST TR 537 1). Ilman Mukit- mittausepävarmuusohjelmaa. 7. Käyttäen menetelmävalidoinnista saatua dataa. Käytetty Mukit- mittausepävarmuusohjelmaa. 8. Käyttäen menetelmävalidoinnista saatua dataa. Ilman Mukit- mittausepävarmuusohjelmaa. 9. Mallintamalla käyttäen GUM-ohjetta tai EURACHEM-ohjetta "Quantifying Uncertainty in Analytical Measurement") 2 10. Muu menettely, kuvaa menettely 11. Ei mittausepävarmuuden arvioimismenettelyä *) Tarkista että raportoimasi mittausepävarmuus on laajennettu mittausepävarmuus (k=2). Lisää mittausepävarmuuden arvioimismenettelyäsi vastaava koodi tuloslomakkeelle (Liite 4 tai sähköinen tuloslomake). "UC%": ilmoita mittausepävarmuus prosentteina (%) 1) http://www.nordtest.info, 2) http://www.eurachem.org, 3) http://www.syke.fi/envical
10/11 Menetelmäkuvaus Liite 6 Määritys Koodi Menetelmä Klorofylli a (a-chlorophyll) 641 SFS 5772 tai vastaava (etanoliuutto + spektrofotometrinen määritys) ph 211 Vähäionisille vesille tarkoitettu elektrodi 212 Yleiselektrodi 213 Jätevesielektrodi 99 Muu elektrodi. Mikä: Sähkönjohtavuus (Conductivity) 221 SFS-EN 27888 N NH4 962 SFS 3032 tai vastaava manuaalinen indofenolisinimenetelmä 961 SFS-EN ISO 11732 tai vastaava CFA- tai FIA- menetelmä 963 Salisylaattimenetelmän Aquakem-sovellus N NO2+NO3 1411 SFS 3030 tai vastaava spektrofotometrinen määritys 1412 SFS- EN ISO 13395 tai vastaava CFA tai FIA- menetelmä 1414 Cd/Cu-pelkistys, sulfaniiliamidi- värjäykseen perustuva Aquakem- menetelmä 1413 Hydratsiinipelkistys, sulfaniiliamidi- värjäykseen perustuva Aquakem- menetelmä 20 SFS-EN ISO 10304 tai vastaava IC- tai HPLC-menetelmä N tot 141 SFS-EN ISO 11905-1 (modifioitu) 142 SFS 5505 tai vastaava Kjeldahl-menetelmä P PO4 27 SFS-EN ISO 6878 (korvannut standardin SFS-EN 1189) 29 SFS 3025 (kumottu) 28 SFS-EN ISO 15681 tai vastaava automaattinen ammoniummolybdaattimenetelmä (FIA, CFA) 34 Ammoniummolybdaattimenetelmä, Aquakem-sovellus
11/11 Menetelmäkuvaus Liite 6 Määritys Koodi Menetelmä P tot 31 SFS-EN ISO 6878 (korvannut standardin SFS-EN 1189) 33 SFS 3026 (kumottu) 32 SFS-EN ISO 15681 tai vastaava automaattinen ammoniummolybdaattimenetelmä (FIA, CFA) 34 Ammoniummolybdaattimenetelmä, Aquakem-sovellus 35 Valmisputkimenetelmä (esim. Hach, Lange) 23 SFS-EN ISO 11885 ICP-MS-menetelmä Sameus (Turbidity) 1961 SFS-EN ISO 7027 tai vastaava hajaantuneen säteilyn mittaukseen perustuva määritys, yksikkö FNU 1962 SFS-EN ISO 7027 tai vastaava vaimentuneen säteilyn mittaukseen perustuva määritys, yksikkö FAU Väri-1 (Colour-1) 1171 SFS-EN ISO 7887, visuaalinen komparaattorimenetelmä Väri-2 (Colour-2) 1191 SFS-EN ISO 7887, spektrofotometrinen menetelmä OSALLISTUJAN KOMMENTTEJA, mm. näytteen kestävöinti pvm ja mahdollinen esikäsittely: Lisää menetelmäkoodi tuloslomakkeeseen (liite 4) tai sähköiseen tuloslomakkeeseen. Jos olet käyttänyt vaihtoehtoa Muu menetelmä kirjoita lyhyt menetelmäkuvaus (pelkkä kirjallisuusviite ei riitä) ko. menetelmäkohtaan tai sähköisen tuloslomakkeen METHODS-sivulle ja palauta tulosten yhteydessä viimeistään keskiviikkona 25.2.2015. Huom! Jos laboratorio käyttää standardimenetelmää vastaavaa sisäistä menetelmää ja sillä saadaan vertailukelpoisia tuloksia standardimenetelmän kanssa, sisäinen menetelmä koodataan standardimenetelmäksi.