Kemikaalien EU-riskinarviointi ja -vähennys 1,2,4- triklooribentseeni CAS Nro 120-82-1 Synonyymejä 1,2,4-TCB 1,2,4-trichlorobenzol 1,2,5-trichlorobenzene 1,3,4-trichlorobenzene Cl Cl Cl Päivitetty 15.11.2005 Tuoterekisteritiedot Suomessa (2004) Valmisteiden lukumäärä Maahantuonti/tonnia Valmistus/tonnia Yhteensä/tonnia (josta 95 %:n aineen osuus) Pääasiallisimmat käyttötarkoitukset Suomessa Alle neljä tuotetta markkinoilla Suomessa Tiedot luottamuksellisia. Tiedot luottamuksellisia. Tiedot luottamuksellisia. Laboratoriokemikaali, tutkimus- ja tuotekehittelytoiminta Aineen luokitus- ja merkintätiedot (STM asetus 509/2005; maininta, jos vain ehdotus) ja HTP-arvot (STM asetus 109/2005) Luokitus Xn; R22; Xi; R38; N; R50-53 HTP-arvot Merkintä Haitallista Xn. Ympäristölle vaarallinen N. 8 h 15 min R22 Terveydelle haitallista nieltynä. R38 ärsyttää ihoa. R50/53 Erittäin myrkyllistä vesieliöille, voi aiheuttaa pitkäaikaisia haittavaikutuksia vesiympäristössä. 2 ppm (15 mg/m 3 ) 5 ppm (38 mg/m 3 ) 1,2,4-triklooribentseeni (CAS 120-82-1) 1
I Yhteenveto Euroopan komission riskinarvion johtopäätöksistä aineelle altistumisesta ja vaaroista, European Union Risk Assessment Report, Denmark 2003 1 Altistuminen Työntekijät Kuluttajat (ml. epäsuora altistuminen ympäristöstä) Ympäristö 2 Fysikaaliset ja kemialliset ominaisuudet Molekyylipaino (g/mol) 181,46 Liukoisuus veteen, 20 C (mg/l) 36 (48,8) Höyrynpaine, 25 C (Pa) Sulamispiste ( C) 16,05-17 Kiehumispiste ( C) 213,5 logk ow 3,93-4,2 3 Vaikutukset Työntekijät saattavat altistua aineelle sen tuotantoprosessissa esimerkiksi laadunvalvontanäytteiden otossa ja tuotantolaitteiston puhdistus- ja huoltotoimenpiteissä. Altistuminen on mahdollinen myös aineen käytössä esimerkiksi muuntamonesteiden sekä maalien valmistuksessa, muuntamolaitteiden purkamisessa, ruiskumaalauksessa ja kaapeleiden valmistuksessa. Kuluttajat saattavat altistua aineelle käyttäessään sitä sisältävää ruiskumaalia tai autonkiillotusvahaa. Altistuminen ruoan kautta on myös mahdollinen, joskin ruoan sisältämä aine on päässyt ympäristöön muista lähteistä kuin ainetta käyttävästä teollisuudesta. Vesi- ja maaympäristö, jätevedenpuhdistamo: tuotanto käyttö muiden aineiden valmistuksessa (välituotteena) käyttö liuottimena, voiteluaineena ja lisäaineena käyttö tekstiilien värjäyksessä (Maaympäristöön aine joutuu jäteveden puhdistamon lietteen mukana) Ilma: tuotanto, prosessointi (kemianteollisuus) jätteiden poltto, erityisesti PVC:n läsnäollessa valkaisuprosessista voimapaperiteollisuudessa kaatopaikat kloorattujen bentseenien hajoamistuote Altistuminen mahdollista myös käytöstä poistuvista sähkölaitteista 46,8 (myös muita mittaustuloksia) 3.1 Terveysvaikutukset Yhteenveto vaikutuksista Aine on haitallista suun kautta ja ärsyttävää iholle. Aine aiheuttaa maksan, munuaisten ja lisämunuaisten painonnousua sekä rakenne- ja toimintamuutoksia maksassa. 1,2,4-triklooribentseeni (CAS 120-82-1) 2
Toksikokinetiikka Välitön myrkyllisyys Ärsyttävyys/syövyttävyys Herkistävyys Toistuvat ja pitkäaikaiset vaikutukset Syöpävaarallisuus Perimävaarallisuus Vaarallisuus lisääntymiselle Aine imeytyy elimistöön suun kautta, hengitettynä ja iholta. Aine metaboloituu ensin todennäköisesti epoksidiksi ja sitten koe-eläintutkimusten mukaan trikloorifenoleiksi. Aine erittyy suurelta osin sappeen ja vain vähän ulosteeseen. Suun kautta saadusta annoksesta eniten erittyy virtsaan. Rotalla aineen LD 50 -arvo on 750 mg/kg suun kautta. Hengitettynä LC 50 -arvoa ei ole saatavissa, mutta arvoa 20 mg/l on käytetty suuntaa-antavana riskinluonnehdinnassa. Ihon kautta LD 50 on yli 6000 mg/kg. Aine luokitellaan haitalliseksi suun kautta nautittuna. Aine on ärsyttävää iholle toistuvan altistuksen seurauksena. Se luokitellaan iholle ärsyttäväksi. Aine ei todennäköisesti ole ärsyttävää hengitysteille. Aineella näyttäisi olevan jonkin verran silmä-ärsyttävyyttä eläinkokeiden mukaan, mutta ei tarpeeksi, jotta se johtaisi luokitukseen. Aine ei ole herkistävää iholle. Herkistävyydestä hengitysteille ei ole tietoa. Vaikutusten kohde-elimiä ovat maksa, munuaiset ja lisämunuaiset. Aine aiheuttaa elinten painonnousun sekä histopatologisia ja entsyymimuutoksia maksassa. Aine aiheuttaa myös porfyriaa. Suun kautta NOAEL-arvo rotalla on 13 viikon kokeessa uroksilla 7,8 mg/kg/päivä ja naarailla 13 mg/kg/päivä. Apinalla se on 25 mg/kg/päivä. Ihon kautta kanilla 4 viikon kokeessa NOAEL-arvo on 150 mg/kg/päivä. Hengityksen kautta rotalla 3 kuukauden kokeessa NOAEC-arvo on 23 mg/m 3, kanilla ja apinalla 26 viikon kokeessa yli 754 mg/m 3. Aine näyttäisi lisäävän rotilla rauhaskasvaimia jonkin verran. Tuloksen sovellettavuus ihmiseen on kuitenkin kyseenalainen. Ainetta ei luokitella syöpävaaralliseksi. In vitro- ja in vivo kokeissa ei ole saatu todisteita aineen perimävaarallisuudesta. Ainetta ei luokitella perimävaaralliseksi. Aineen lisääntymisvaarallisuustutkimuksissa on heikkouksia, joiden takia niiden perusteella ei voida tehdä kovin pitkälle meneviä johtopäätöksiä. Sikiövaikutuksille NOAEL-arvo on 33 mg/kg/päivä ja kehityshäiriöille NOAEL-arvo on 300 mg/kg/päivä. Ainetta ei luokitella vaaralliseksi lisääntymiselle. 3.2 Ympäristövaikutukset 3.2.1 Haitattomat pitoisuudet (PNEC eli Predicted No-Effect Concentration) PNEC Käytetty turvakerroin Haitaton pitoisuus vedessä (mg/l) 0,004 10 Haitaton pitoisuus jäteveden puhdistamolla (mg/l) 0,35 0,09 Haitaton pitoisuus sedimentissä (mg/kg) 0,1 100 (aktiiviliete) 10 (Tetrahymena) Haitaton pitoisuus maaperässä (mg/kg) 0,05 1000 Haitaton pitoisuus ilmassa (mg/m 3 ) - Haitaton pitoisuus merivedessä (mg/l) 1,2,4-triklooribentseeni (CAS 120-82-1) 3
Haitattomat pitoisuudet on arvioitu seuraavia tietoja käyttäen: 3.2.2 Vaikutukset eliöstöön (alhaisin tulos/laji) Viherlevä, myrkyllisyys EC50 (mg/l, 96 tuntia) Vesikirppu, akuutti myrkyllisyys EC50 (mg/l, 48 tuntia) Kala, akuutti myrkyllisyys LC50 (mg/l, 96 tuntia) Vesikirppu, krooninen vaikutukseton pitoisuus NOEC (mg/l) Kala, krooninen vaikutukseton pitoisuus NOEC (mg/l) Tulos Menetelmä ja laji 1,4 Static, closed system, US EPA, measured conc. Selenastrum capricornutum 2,1 hyväksyttyjen testien geometrinen keskiarvo, Daphnia magna 1,217 läpivirtaus, Jordanella floridae 0,06 EEC-Ann.V-c, kolme viikkoa, Daphnia magna 0,04 21 vrk, mortality, behavior, Brachydanio rerio Mikrobitoksisuus (mg/l) 0,91 24 tunnin testi, growth inhibition, Tetrahymena pyriformis Vaikutukset muihin eliöihin 0,91 growth inhibition, 24 h, Tetrahymena pyriformis * (freshwater aquatic protozoa) 0,93 EC50, 48 h, Tanytarsus dissimilis (chironomid midge) 3.2.3 Aineen biologinen kertyminen Bcf (l/kg) 2000 (kala/vesi) 1 (madot/sedimentti) 3.2.4 Aineen hajoaminen ympäristössä Helposti hajoava ("Ready Biodegradability") Luontaisesti hajoava ("Inherent Biodegrability") Tulos ei 0%/14 vrk kyllä 3,16 EC50, Flow through, lake water, 17 C, 43 mg CaCO3/l measured conc., 96 h, Aplexa hypnorum snail Menetelmä OECD TG 301C, Modified MITI (I) test Jätevedenpuhdistamolla tehtyjen testien perusteella (Simmons et al.) Tunnetut hajoamistuotteet 1,3-diklooribentseeni, 1,4-diklooribentseeni, 1,4- dikloorifenoli, 4-kloorifenoli Hydrolyysi ei Testattu 50 C:ssa. Muuta tietoa hajoamisesta, t½ 30 vrk Reagoi ilmassa OH-ionien kanssa. 1,2,4-triklooribentseeni (CAS 120-82-1) 4
II Komission suositus 2004/394/ETY/29.5.2004 vaarojen arvioinnin tuloksista ja toimintaperiaatteista vaarojen vähentämiseksi Kohderyhmä Todetut riskit Suositellut riskinvähennystoimenpiteet Työntekijät Yleisiä systeemisiä vaikutuksia saattaa esiintyä seurauksena toistuvasta inhalaatioaltistuksesta aineen tuotannossa käytetyssä rumpukäsittelyssä, ainetta sisältävien värien tuotannossa ja ainetta sisältävien tuotteiden käytössä ruiskumaalauksessa. Työntekijöiden suojelua koskevan voimassa olevan yhteisön lainsäädännön ja erityisesti direktiivin 2000/39/ETY säännösten, joilla otetaan käyttöön ensimmäinen luettelo ohjeellisista altistuksen rajaarvoista, katsotaan yleisesti tarjoavan riittävän kehyksen kyseisestä aineesta aiheutuvien riskien rajoittamiseksi tarvittavassa määrin. Näitä säädöksiä on sovellettava. Ympäristöriskien torjumiseksi ehdotettujen markkinoille saattamista ja käyttöä koskevien rajoitusten ansiosta voidaan vähentää myös työntekijöiden terveydelle aiheutuvaa riskiä ja poistaa työperäisen altistuksen skenaarioita Kuluttajat Ympäristön kautta altistuvat ihmiset Ympäristö Silmät ja hengityselimet saattavat ärtyä seurauksena toistuvasta altistuksesta höyryille, ja yleisiä systeemisiä vaikutuksia saattaa esiintyä seurauksena toistuvasta inhalaatio- ja ihoaltistuksesta ruiskumaalauksessa ja autojen vahauksessa. Epäsuoraa altistusta saattaa esiintyä, sillä lasketut altistukset voivat olla suurempia kuin Maailman terveysjärjestön siedetyt päiväsaannot sekä sen määräämät juomaveden ohjearvot paikallista käyttöä varten laadituissa skenaarioissa. Vesi- ja maaympäristö: Aineesta aiheutuu riskiä käytettäessä ainetta värien kantoaineena ja myös käytöstä prosessiliuottimena, lisäaineina eritysnesteissä ja syöpymisenestoaineena Jätevedenpuhdistamo ja mikroorganismit: Aineen käytöstä välituotteena sekä käytettäessä liuottimena peruskemikaalisektorilla, tekstiiliteollisuudessa värien kantoaineena ja muissa jatkokäyttötavoissa. koskevien lisätietojen tarve. Ks. Ympäristö Ks. Ympäristö Ympäristön suojelemiseksi ja ympäristön kautta tapahtuvan epäsuoran altistuksen vähentämiseksi aineen käytölle (ei välituotteena) olisi harkittava yhteisön tasolla kieltoja ja rajoituksia direktiivin 76/769/ETY nojalla tarvittaessa harkittava TCB:tä sisältävien tuotteiden markkinoille saattamista ja käyttöä koskevia rajoituksia 1,2,4-triklooribentseeni (CAS 120-82-1) 5
III Riskinvähennysstrategian (Risk Reduction Strategy, 2002) havainnot, jatkotoimenpiteet ja kansalliset ehdotukset Riskinvähennysstrategia - Kiellot ja rajoitukset Komissio valmistellut kielto- ja rajoitusdirektiivin muutoksen koskien 1,2,4-triklooribentseenin käyttöä kaikissa käyttötarkoituksissa välituotekäyttöä lukuun ottamatta, kun sen pitoisuus olisi 0,1 massaprosenttia tai enemmän valmisteessa. Neuvostokäsittelyssä. Kansalliset ehdotukset - 1,2,4-triklooribentseeni (CAS 120-82-1) 6