Kemikaalien EU-riskinarviointi ja -vähennys Päivitetty 10.8.2009 Trikloorietyleeni CAS nro 79-01-6 Synonyymejä Trichloroethylene Acetylene trichloride Ethinyl trichloride Trichloroethene TRI TRIC 1-Chloro-2,2-trichloroethylene 1,1,2-Trichloroethylene Trilene Triklone R Tuoterekisteritiedot Suomessa (2008) Valmisteiden lukumäärä 36 tuotetta Maahantuonti/tonnia 110,6 Valmistus/tonnia 16,4 Yhteensä/tonnia (josta 95 %:n aineen osuus) Pääasiallisimmat käyttötarkoitukset Suomessa 127 (104) Liuotin, liima- ja sideaine, laboratoriokemikaali, puhdistusaine Aineen luokitus- ja merkintätiedot (STM asetus 509/2005; maininta, jos vain ehdotus) ja HTP-arvot (STM asetus 557/2009) Luokitus Carc Cat 2; R45 Muta Cat 3; R68; R67 Xi; R36/38 R52-53 Merkintä Myrkyllistä T HTP-arvot 8h 10 ppm, 50 mg/m 3 (iho) R45 Aiheuttaa syöpäsairauden vaaraa R36/38 Ärsyttää silmiä ja ihoa R52/53 Haitallista vesieliöille, voi aiheuttaa pitkäaikaisia haittavaikutuksia vesiympäristössä R67 Höyryt voivat aiheuttaa uneliaisuutta ja huimausta. R68 Pysyvien vaurioiden vaara Trikloorietyleeni (CAS 79-01-6) 1
I Yhteenveto Euroopan komission riskinarvion johtopäätöksistä aineelle altistumisesta ja vaaroista, European Union Risk Assessment Report, United Kingdom 2004 1 Altistuminen Työntekijät Kuluttajat (ml. epäsuora altistuminen ympäristöstä) Ympäristö 2 Fysikaaliset ja kemialliset ominaisuudet Molekyylipaino (g/mol) 131,5 Liukoisuus veteen, 20 C (mg/l) 1100 Höyrynpaine, 20 C (Pa) 8600 Sulamispiste ( C) - 84,8 Kiehumispiste ( C) 86-88 logk ow 2,29 3 Vaikutukset Työntekijät saattavat altistua aineelle hengityksen kautta - aineen valmistuksessa - aineen käytössä rasvan poistoon metallipinnoilta - ainetta sisältävien liimojen valmistuksessa Kuluttajat saattavat altistua aineelle hengityksen ja ihon kautta - rasva- ja öljytahrojen poistossa kankaasta ainetta sisältävillä kemikaaleilla Ilma: valmistus formulointi liuottimeksi välituotteena muiden aineiden valmistuksessa käyttö metallien rasvanpoistoaineena 3.1 Terveysvaikutukset Yhteenveto vaikutuksista Toksikokinetiikka Välitön myrkyllisyys Ärsyttävyys/syövyttävyys Aineen välitön myrkyllisyys on melko vähäinen, mutta se aiheuttaa pitkäaikaisessa altistumisessa syöpää ja saattaa vaurioittaa perimää. Aine lamauttaa keskushermoston toimintaa ja aiheuttaa munuaisvaurioita. Aine imeytyy hyvin kaikilla altistustavoilla. Se jakautuu nopeasti kaikkialle elimistöön, erityisesti rasvapitoisiin kudoksiin. Se ei kuitenkaan varastoidu elimistöön. Suurin osa aineesta metaboloituu trikloorietanoliksi ja trikloorietikkahapoksi, jotka erittyvät pääasiassa virtsaan, mutta myös sappeen ja ulosteeseen. Valtaosa metaboloitumattomasta aineesta poistuu uloshengitysilman mukana. Aine on heikosti myrkyllinen hiirelle ja rotalle. Rotalla LC 50 -arvo hengitettynä 4 h altistuksessa on 12000 ppm ja hiirellä 4 h altistuksessa 8450 ppm. Oireina ovat keskushermoston lamaantuminen ja anestesia. Hengitettynä ihmisellä aine aiheuttaa keskushermoston lamaantumista, NOAEL-arvo 8 h altistumisessa on 300 ppm. Suun kautta saatuna aine on melko myrkytön, LD 50 -arvo rotalla on tutkimuksesta riippuen 5400-7200 mg/kg ja hiirellä noin 2900 mg/kg. Ihon kautta saatuna LD 50 -arvo on kaniinilla 24 h altistuksessa yli 20000 mg/kg. Koe-eläintieto ja myös kokemukset ihmisten altistumisesta osoittavat, että nestemäinen trikloorietyleeni saattaa olla ärsyttävää iholle ja silmille. Aine ei ole syövyttävää. Aine luokitellaan silmille ja iholle ärsyttäväksi. Trikloorietyleeni (CAS 79-01-6) 2
Herkistävyys Toistuvat ja pitkäaikaiset vaikutukset Syöpävaarallisuus Perimävaarallisuus Vaarallisuus lisääntymiselle Koe-eläintietoa aineen herkistävyydestä ei ole. Ihmisillä on raportoitu muutama ihoherkistymistapaus, mutta koska niitä on vähän verrattuna aineen pitkäaikaiseen ja laajaan käyttöön työelämässä, ei ainetta pidetä herkistävänä eikä luokitella tämän ominaisuuden perusteella. Aine vaikuttaa altistuksessa suun ja hengityksen kautta koe-eläimillä herkimmin munuaisiin. Muita kohde-elimiä ovat maksa, keskushermosto, keuhkot ja kuuloelimet. Munuaisvaikutuksiin perustuva NOAEL-arvo hiirellä ja rotalla suun kautta on 50 mg/kg/vrk ja hengitettynä 100 ppm. Ihmisellä munuaisvaikutuksia ei ole tutkittu. Myrkytysonnettomuusraporttien mukaan aine vaikuttaa ihmiselläkin keskushermostoon ja aiheuttaa mm. päänsärkyä, huimausta ja sekavuutta. Neurotoksisuudelle NOAEL-arvo hengitettynä on 50 ppm. Aine aiheuttaa hiirelle maksa- ja rotalle munuaiskasvainten esiintyvyyden lisäystä hengitettynä 600 ppm:n pitoisuudella ja myös suun kautta annettuna. Aineen syöpävaarallisuudesta ihmiselle on viitteitä epidemiologisista tutkimuksista. Aine luokitellaan mahdollisesti syöpävaaralliseksi. Aine aiheuttaa mutaatioita in vitro metabolisesti aktivoituna. Aineella tehdyistä in vivo mutageenisuuskokeista on saatu osittain keskenään ristiriitaisia tuloksia. Saatujen tietojen perusteella aine luokitellaan mahdollisesti perimävaaralliseksi. Aineen lisääntymisvaarallisuutta on tutkittu rotalla ja hiirellä. Lisääntymisvaikutuksia havaittiin vain yleistä toksisuutta aiheuttavilla annoksilla. NOAELarvo hiirellä on 350 mg/kg/vrk ja rotalla 75 mg/kg/vrk. Hengityksen kautta saatuna aine ei aiheuttanut kehityshäiriöitä emolle myrkyttömillä annoksilla. Aineen mahdollisesti aiheuttamista hermoston kehityshäiriöistä suun kautta saatuna rotalla on saatu viitteitä. Kokeet eivät kuitenkaan olleet standardin mukaisia, ja niitä on tehty liian vähän lopullisten johtopäätösten tekemiseksi. Ainetta ei luokitella lisääntymiselle vaaralliseksi. 3.2 Ympäristövaikutukset 3.2.1 Haitattomat pitoisuudet (PNEC eli Predicted No-Effect Concentration) PNEC Käytetty turvakerroin Haitaton pitoisuus vedessä (mg/l) 0,115 50 Haitaton pitoisuus jäteveden puhdistamolla (mg/l) Haitaton pitoisuus sedimentissä (mg/kg) 0,316 (laskettu veden PNEC:stä) Haitaton pitoisuus maaperässä (mg/kg) 0,202 (laskettu veden PNEC:stä) Haitaton pitoisuus ilmassa (mg/m 3 ) 0,0065 Haitaton pitoisuus merivedessä (mg/l) Haitattomat pitoisuudet on arvioitu seuraavia tietoja käyttäen: 3.2.2 Vaikutukset eliöstöön (alhaisin tulos/laji) Viherlevä, myrkyllisyys EC50 (72 h) Tulos 36,5 12,3 Menetelmä ja laji EC50, kasvu mitattu klorofyllipit., Chlamydomonas reinhardii EC10, Chlamydomonas reinhardii Trikloorietyleeni (CAS 79-01-6) 3
Vesikirppu, akuutti myrkyllisyys EC50 (mg/l) Kala, akuutti myrkyllisyys LC50 (mg/l, 96 h) Vesikirppu, krooninen vaikutukseton pitoisuus NOEC (mg/l) Kala, krooninen vaikutukseton pitoisuus NOEC (mg/l) Mikrobitoksisuus (mg/l) 13 260 Vaikutukset muihin eliöihin (mg/kg dw) 3.2.3 Aineen biologinen kertyminen Bcf (l/kg) 20,8 IC50, 48 h, Daphnia magna 96 h, mitattu pitoisuus (k.a. alku- ja 14 loppupitoisuudesta), Mysidopsis bahia 41 läpivirtaus, Pimephalias promelas 28,3 läpivirtaus, Jordanella floridae 16 läpivirtaus, Limanda limanda 2,3 21 vrk, Daphnia magna 5,76 10 vrk, poikasten selviytyminen Jordanella floridae IC50, 24 h, Methanogens EC50, 30 min, OECD 209, activated sludge inhibition test >1000 LC50, 28 vrk, OECD 207, Eisenia fetida 17 (kala, Lepomis macrachirus) 90 (kala, Leuciscus idus melanotus) 3.2.4 Aineen hajoaminen ympäristössä Helposti hajoava ("Ready Biodegradability") Luontaisesti hajoava ("Inherent Biodegrability") Tunnetut hajoamistuotteet Hydrolyysi Muuta tietoa hajoamisesta, t½ Tulos ei, 2,4% / 14 vrk 19% / 28 vrk ei Menetelmä MITI (OECD 301C) Closed bottle test (OECD 301D) hajoaminen nopeutuu mikrobien sopeuduttua aineen hajottamiseen ja jos vedessä on riittävästi muita yhdisteitä, joita mikrobit pystyvät hyödyntämään ravintonaan. Valokemiallinen hajoaminen: diklooriasetyyli kloridi (reaktio kloorin kanssa), fosgeeni, formyylikloridi, kloorivety Voi muodostua myös dikloorietikkahappoa Anaerobinen hajoaminen: vinyylikloridi 7 vrk (OH) Reagoi ilmassa OH-radikaalien kanssa Reagoi ilmassa myös otsonin, typenoksidin ja kloorin kanssa II Komission tiedonanto 2008/C 157/01 riskinarvioinnin tuloksista ja toimintaperiaatteista riskien vähentämiseksi Kohderyhmä Todetut riskit Suositellut riskinvähennystoimenpiteet Työntekijät Toistuvassa altistuksessa myrkyllistä munuaisille; mutageeninen, karsinogeeninen Aiheuttaa keskushermoston toimintahäiriöitä Voimassaolevan yhteisön lainsäädännön katsotaan yleisesti rajoittavan riskejä riittävästi. Kuitenkin metallinpuhdistusainekäytön yhteydessä, erityisesti, kun ainetta käytetään toimitilassa alle 1 tonni vuodessa, tarvitaan lisätoimia: - yhteisön tasolla vahvistettava ammatillisen altistuksen raja-arvot direktiivien 98/24/EY ja 2004/37/EY mukaan - jos valvonnassa havaitaan, että vapaaehtoista sopimusta tuottajien, jakelijoiden ja asiakkaiden Trikloorietyleeni (CAS 79-01-6) 4
Kuluttajat Ympäristön kautta altistuvat ihmiset Ympäristö Mutageeninen ja karsinogeeninen; ainetta sisältävistä kuluttajatuotteista voi aiheutua altistus Aine on karsinogeeni ilman kynnysarvoa. Voimassaolevien rajoitusten soveltuvuus ja tulevien toimenpiteiden käyttökelpoisuus tulee arvioida. Kuitenkin riskinarvion mukaan riskit ovat jo matalat. Ilmakehä: Trikloorietyleenin tuotannosta, prosessoinnista väliaineena, formuloinnista liuotinkäyttöä varten ja käytöstä metallien rasvanpoistossa aiheutuvat päästöt ilmakehään voivat vaikuttaa kasveihin. kesken ei noudateta riittävästi, ja että standardit eivät kehity, on harkittava yhteisön laajuista rajoitusta aineen tietyille puhdistuskäytöille Voimassa olevan lainsäädännön erityisesti REACH-asetuksen (EY n:o 1907/2006) ja direktiivin 2008/1/EY katsotaan rajoittavan riskejä riittävästi. Sama kuin yllä. Voimassa olevien ympäristönsuojelusäädösten, erityisesti neuvoston direktiivin 1999/13/EY (liuottimien päästöjä koskeva direktiivi) ja direktiivin 2008/1/EY (ympäristön ehkäisemisen ja vähentämisen yhtenäistäminen) säännösten katsotaan käsittelevän tunnistettuja riskejä riittävästi. III Riskinvähennysstrategian havainnot, jatkotoimenpiteet ja kansalliset ehdotukset Riskinvähennysstrategia Kiellot ja rajoitukset Kansalliset ehdotukset Vesiympäristölle vaarallinen aine, jota ei saa päästää pintaveteen eikä vesihuoltolaitoksen viemäriin (Valtioneuvoston asetus 1022/2006) Trikloorietyleeni (CAS 79-01-6) 5