Kemikaalien EU-riskinarviointi ja vähennys di-(2-etyyliheksyyli)ftalaatti CAS nro 117-81-7 Päivitetty 20.8.2009 Synonyymejä Dietyyliheksyyliftalaatti DEHP 1,2-Benzenedicarboxylic acid, bis(2-ethylhexyl) ester Bis(2-ethylhexyl) 1,2-benzenedicarboxylate Bis(2-ethylhexyl) o-phthalate Bis(2-ethylhexyl) phthalate Di(2-ethylhexyl) phthalate Dioctyl phthalate DOP (pseudo-synonym, incl. also other isomeric forms of the alcohol part) Phthalic acid dioctyl ester Phthalic acid, bis(2-ethylhexyl) ester Palatinol AH Tuoterekisteritiedot Suomessa (2008) Valmisteiden lukumäärä 22 tuotetta Maahantuonti/tonnia 165,450 Valmistus/tonnia 0,003 Yhteensä/tonnia (josta 95 %:n aineen osuus) Pääasiallisimmat käyttötarkoitukset Suomessa 165,453 (103,920) Pintakäsittelyaineena, korjausmaalina ja maaliaerosolina. Biostabilisaattorina ja teollisuuskemikaalina. Erikoisöljyissä ja teknisten kumituotteiden, letkujen ja kestomuovin valmistuksessa. 1
Aineen luokitus- ja merkintätiedot (STM asetus 509/2005; maininta, jos vain ehdotus) ja HTP-arvot (STM asetus 109/2005) Luokitus Merkintä Repr. Cat. 2; R60-61 Myrkyllinen T R60 Voi heikentää hedelmällisyyttä R61 Vaarallista sikiölle HTP-arvot 8 h 15 min 5 mg/m 3 10 mg/m 3 I Yhteenveto Euroopan komission riskinarvion johtopäätöksistä aineelle altistumisesta ja vaaroista, European Union Risk Assessment Report, Ruotsi 2008 1 Altistuminen Työntekijät Kuluttajat (ml. epäsuora altistuminen ympäristöstä) Ympäristö Työntekijät voivat altistua DEHP:lle hengitettynä ja ihon kautta sen valmistuksessa, DEHP:n teollisessa käytössä lisäaineena (polymeerituotteiden valmistuksessa, PVC-muovien tuotannossa) sekä muiden ainetta sisältävien valmisteiden ja puolivalmisteiden teollisessa käytössä. Kuluttajat voivat altistua DEHP:lle hengitettynä, ihon kautta, nieltynä sekä suonensisäisesti käytettäessä ainetta sisältäviä tuotteita (esim. erilaiset PVC-tuotteet: sadeasut, rakennusmateriaalit, auton sisusteet), ruoan kautta, kun ruoka on ollut pakattuna ainetta sisältävään pakkausmateriaaliin ja lääketieteellisessä hoidossa käytettäessä ainetta sisältäviä hoitotarvikkeita (esim. veripussit ja dialyysitarvikkeet) Ilma Tuotanto Käyttö polymeerimateriaalien pehmitteenä PVC:ssä ja muissa polymeerituotteissa (lelut, rakennusmateriaalit, lääkintätarvikkeet) Tuotteiden käyttö ja hävittäminen Maa- ja vesiympäristö Tuotanto Tuotteiden käyttö Kaatopaikat, autojen romuttamot Jätevedenpuhdistamo Tuotanto Käyttö polymeerimateriaalien pehmitteenä PVC:ssä ja muissa polymeerituotteissa (lelut, rakennusmateriaalit, lääkintätarvikkeet) Kuljetus Kaatopaikat, paperinkierrätys 2
2 Fysikaaliset ja kemialliset ominaisuudet Molekyylipaino (g/mol) 390,6 Liukoisuus veteen, 20 C (mg/l) 0,003 Höyrynpaine, 20 C (Pa) 0,000034 Sulamispiste ( C) -55 Kiehumispiste ( C) 230 (5 mmhg), 385 (1013 hpa) logk ow 7,0 3 Vaikutukset 3.1 Terveysvaikutukset Yhteenveto vaikutuksista Toksikokinetiikka Välitön myrkyllisyys Ärsyttävyys/syövyttävyys Herkistävyys Alhainen akuutti toksisuus, toistuva annos haitallista ensisijassa munuaisille ja kiveksille. Aineella on karsinogeenista potentiaalia, mutta syöpävaarallisuudesta ihmiselle ei ainakaan toistaiseksi ole näyttöä. DEHP on vaarallista lisääntymiselle ja luokitellaan kategoriaan 2, lausekkeet R60-61. DEHP imeytyy nopeasti ruoansulatuskanavasta. Aine hydrolysoituu lipaasien avulla MEHP:ksi ja 2-etyyliheksanoliksi. Suurin osa hydrolyysistä tapahtunee ohutsuolessa haiman lipaasin toimesta. Itse imeytyminen tapahtuu pääosin vasta hydrolysoitumisen jälkeen. Rotilla, kädellisillä ja ihmisillä imeytyminen on noin 50 % 200 mg/kg asti. Korkeammilla annoksilla imeytyneen aineen osuus pienenee. MEHP metaboloituu oksidatiivisesti maksassa. Etyyliheksyylisivuketju hydroksyloidaan alkoholeiksi, jotka hapettuvat dihapoiksi ja diketohapoiksi. Metaboliitit konjugoituvat ihmisellä, hiirellä ja hamsterilla pääosin glukuronideiksi. Rotalla glukuronideja ei synny. DEHP ja sen metaboliatuotteet erittyvät virtsaan ja ulosteisiin. Siitä, mihin aine kertyy elimistössä, ei ole tarkkaa tietoa. Aine läpäisee istukan ja sitä on löydetty rottasikiöitten maksasta emon altistuksen jälkeen. DEHP imeytyy myös hengitysteitse, mutta ihon kautta imeytyminen on vähäistä. DEHP:n aineenvaihdunta on hyvin monimutkainen ja saattaa olla riippuvainen lajista, yksilön iästä, sukupuolesta, terveyden ja ravitsemuksen tilasta, annoksen määrästä ja altistumistavasta. Rotille hengitysteitse annettuna aine oli toksista yli 10,62 mg/l/4 tuntia annoksella. LD 50 -arvo rotilla on >20 000 mg/kg ja hiirillä >10 000 mg/kg. Ihmiselle 5 g:n annos nieltynä ei ole aiheuttanut haittaa, mutta 10 g:n annos on aiheuttanut lieviä oireita. Rotille suonensisäisesti annettuna vaikutukset ovat kohdistuneet erityisesti keuhkoihin aiheuttaen turvotusta, verenvuotoa ja kuolleisuutta (LD 50 200 mg DEHP/kg). Tulokset eivät viittaa välittömään myrkyllisyyteen eikä ainetta luokitella välittömästi myrkylliseksi. Aineen käyttöä erityisesti vastasyntyneiden, vanhusten ja potilaiden hoidossa käytettävissä välineissä suositellaan kuitenkin tarkkailtavaksi. Ainetta ei ole todettu ärsyttäväksi tai syövyttäväksi. Ainetta ei ole todettu eläinkokeissa herkistäväksi. Nykyinen tietämys aineen herkistävyydestä ihmisille on vähäistä. 3
Toistuvat ja pitkäaikaiset vaikutukset Syöpävaarallisuus Perimävaarallisuus Vaarallisuus lisääntymiselle 3.2 Ympäristövaikutukset Hengitetty DEHP saattaa aiheuttaa toksisia vaikutuksia ennenaikaisesti syntyneillä vauvoilla, joita pidetään PVC:stä tehdyissä hengityslaitteissa. Rotilla ja hiirillä aine vaikuttaa munuaisiin vähentäen kreatiinin poistoa, lisäten munuaisten painoa ja mineralisoitumista, ja lisäten nefropatiaa. Munuaistoksisuuden NOAEL-arvo rotilla nieltynä on 500 ppm (joka vastaa 28,9 mg/kg/vrk uroksilla ja 36,1 mg/kg/vrk naarailla). Maksassa selvimmät oireet ovat hepatomegalia, peroksisomien lisääntyminen ja maksakasvaimet. International Agency for Research on Cancer (IARC) on kuitenkin todennut, että mekanismi, jolla jyrsijöiden maksakasvaimet syntyvät, ei ole relevantti ihmisille. Saatavilla oleva tieto ei johda aineen luokitukseen toistuvan altistuksen suhteen. Rotilla ja hiirillä DEHP aiheuttaa maksakasvaimia. Rotille kasvainten muodostuksen LOAEL on 2500 ppm ja NOAEL 500 ppm. Urosrotilla esiintyy myös Leydigin solujen kasvaimia ja leukemiaa. Maksakasvainten synty on kuitenkin tyypillistä nimenomaan jyrsijöille, eikä mekanismi ole relevantti ihmisille. Muiden kasvaintyyppien tapauksessa relevanssia ihmiselle ei toistaiseksi voida poissulkea. Mutageenisuuskokeiden ja tämänhetkisen tiedon perusteella ainetta ei pidetä syöpävaarallisena ihmiselle. In vitro ja in vivo kokeiden perusteella ainetta ei pidetä perimävaarallisena. Aine aiheuttaa toksisia muutoksia kiveksissä useilla eläinlajeilla. LOAELarvoksi on määritetty 300 ppm. Tällä tasolla havaittiin sekä mikroskooppisia että makroskooppisia muutoksia urosrottien sukupuolielimissä. On viitteitä siitä, että DEHP aiheuttaa naarasrotilla munasarjojen polykystisyyttä ja häiriöitä munasolujen irtoamisessa. Hedelmällisyyden muutoksille NOAEL-arvo on 1000 ppm. Kehitysvaurioiden NOAEL-arvo on 100 ppm. Tulokset in vitro tutkimuksista ja in vivo -tutkimuksista rotilla osoittavat, että DEHP voi aiheuttaa sisäeritystoiminnan häiriöitä ja häiriöitä alkion ja sikiön sukupuolidifferentaatiossa. Aine kulkeutuu äidinmaitoon. On mahdollista, että aineella on antiandrogeeninen vaikutus myös ihmisellä. Aine luokitellaan lisääntymiselle vaaralliseksi, kategoria 2, R60-61. 3.2.1 Haitattomat pitoisuudet (PNEC eli Predicted No-Effect Concentration) PNEC Haitaton pitoisuus vedessä (mg/l) ei voida määrittää pitoisuutta vedestä 16 mg/kg (kalalle ravinnon 10 kautta vedestä) Haitaton pitoisuus jäteveden puhdistamolla (mg/l) 201 10 Haitaton pitoisuus sedimentissä (mg/kg) > 100 (dwt) 10 Haitaton pitoisuus maaperässä (mg/kg) > 13 (dwt) 10 Haitaton pitoisuus ilmassa (mg/m 3 ) 87,5 (laskettu NOECarvosta 8,75 µg/cm 2 Sinapis alballe ja Brassica napusille) Haitaton pitoisuus merivedessä (mg/l) - - Käytetty turvakerroin 4
Haitattomat pitoisuudet on arvioitu seuraavia tietoja käyttäen: 3.2.2 Vaikutukset eliöstöön (alhaisin tulos/laji) Tulos Viherlevä, myrkyllisyys EC50 ja NOEC (mg/l, 96 tuntia) Vesikirppu, akuutti myrkyllisyys EC50 (mg/l, 48 tuntia) Kala, akuutti myrkyllisyys LC50 (mg/l, 96 tuntia) Vesikirppu, krooninen vaikutukseton pitoisuus NOEC (mg/l) Kala, krooninen vaikutukseton pitoisuus NOEC (mg/l) Mikrobitoksisuus (mg/l) Menetelmä ja laji > 0,1 US EPA algal assay bottle test, kasvun estyminen, Selenastrum capricornutum 10 NOEC 7 vrk, kasvun estyminen, Scenedesmus quadricauda 0,102 Daphnia magna 0,16 Staattinen vesi, Pimephales promelas 0,072 0,158 21 vrk, DNA-muutokset, Daphnia magna 21 vrk, lisääntyminen, Daphnia magna 0,062 56 vrk, kuolleisuus ja kasvu, Pimephales promelas Riskinarvioinnissa käytetty NOEC = 160 mg DAPH / kg ravintoa (wwt). 0,059 (talvi) 0,016 (kesä) > 400 Vaikutukset muihin eliöihin (mg/l) > 0,4 > 0,046 > 0,057 < 2 3.2.3 Aineen biologinen kertyminen Bcf (l/kg) 3.2.4 Aineen hajoaminen ympäristössä Helposti hajoava ("Ready Biodegradability") Luontaisesti hajoava ("Inherent Biodegrability") NOEC 30 vrk, NH 3 -muutokset, pelaginen mikrobiyhteisö NOEC 30 vrk, NH 3 -muutokset, pelaginen mikrobiyhteisö 16 h, kasvun estyminen, Pseudomonas putida. Ei vaikutuksia maksimipitoisuudessa. LC50, 96 h, Gammarus pulex LC50, 10 vrk, Chironomus tentans LC50, 10 vrk, Hyaella azteca NOEC, 200 vrk, yksilönkehitykseen kulunut aika, Xenopus laevis NOEC, 60 vrk, lisääntymismenestys, Rana arvalis 25 8,75 µg/cm 2 NOEC 3-10 vrk, Sinapis alba ja Brassica napus 25 mg/cm 2 NOEC, 48 h, selviytyvyys, Eisenia fetida 2680 (Gammarus pseudolimnaeus) 842 (Pimephales promelas) 1 (Eisenia fetida / Lumbricus terrestris, tulosten perusteella tehty arvio) Tulos kyllä 82% / 28 vrk 63% / 28 vrk kyllä 70-85% / 24 h > 99 % / 28 vrk OECD 301B OECD 301F OECD 302A Primaarinen hajoaminen Menetelmä 5
Tunnetut hajoamistuotteet Hydrolyysi Muuta tietoa hajoamisesta, t½ ei 0,029 vrk 1 vrk 50 vrk 300 vrk 3000 vrk Aerobisissa oloissa mono(2-etyyliheksyyli)ftalaatti (MEPH) ja 2-etyyliheksanoli, jotka hajoavat ftaalihapoksi ja 2-etyyliheksanolihapoksi ja edelleen hiilidioksidiksi ja vedeksi. Anaerobisissa oloissa muodostuu metaania ja hiilidioksidia. Hajoaminen jätevedenpuhdistamolla. Reagoi ilmassa OH-radikaalien kanssa. Biologinen hajoaminen pintavedessä Hajoamien maaperässä =>10 ºC, lämpimämmässä hajoaminen nopeampaa. Hajoaminen sedimentissä => aerobisissa olosuhteissa nopeampaa. II Komission tiedonanto 2008/C 34/01 ja suositus 2008/98/EY vaarojen arvioinnin tuloksista ja toimintaperiaatteista vaarojen vähentämiseksi Kohderyhmä Todetut riskit Suositellut riskinvähennystoimenpiteet Työntekijät Vaikutuksia kiveksiin ja hedelmällisyyten, myrkyllistä munuaisille (toistuva altistus), kehitysmyrkyllinen inhalaatio- tai ihoaltistuksessa, jota aiheutuu ainetta sisältävien valmisteiden ja materiaalien tuotannosta, prosessoinnista ja teollisesta käytöstä Voimassaolevan yhteisön lainsäädännön katsotaan yleisesti ottaen säätelevän työntekijöiden suojelua riittävän hyvin. Suositellaan ammatillisen altistuksen raja-arvon vahvistamista yhteisön tasolla direktiivin 98/24/EY mukaan. Kuluttajat Ympäristön kautta altistuvat ihmiset Aineen käyttö leluissa ja lastenhoitotarvikkeissa voi aiheuttaa suun kautta tapahtuvaa altistumista lapsille. Verensiirtojen ja dialyysin yhteydessä tapahtuu altistusta ainetta sisältävistä lääkinnällisistä laitteista. Seurauksena voi olla vaikutuksia munuaisiin, kiveksiin ja hedelmällisyyteen sekä sikiönkehitykseen. Kiveksiin, hedelmällisyyteen ja munuaisiin (toistuva annos) kohdistuvia vaikutuksia lapsilla ainetta tuottavien/ käyttävien (polymeerituotteet, tiivisteaineet, sideaineet, maalit, lakat, painomusteet) teollisuuslaitosten lähellä kasvaneen ruuan kautta. Kiveksiin kohdistuvia toksisia vaikutuksia lapsilla paperia kierrättävien ja jätevedenpuhdistus-laitosten lähellä kasvaneen ruuan kautta. - Rajoitettava aineen käyttöä elintarvikkeiden pakkausmateriaaleissa - Harkittava aineen käytön rajoittamista lääkinnällisissä laitteissa Olemassaolevan kuluttajansuojalainsäädännön katsotaan säätelevän tunnistettuja riskejä riittävässä määrin. - Suositellaan harkitsemaan yhteisön tasolla rajoituksia DEHP:n käyttöön teollisuudessa prosessoitaessa polymeerejä ja tuotettaessa tiiviste- ja/tai sideaineita, maaleja, lakkoja tai painomusteita sellaisissa laitoksissa, joissa DEHP:n päästöjä ei kontrolloida riittävästi - Suositellaan harkitsemaan, tarvitaanko yhteisön laajuisia rajoituksia DEHP:a sisältävistä tuotteista veteen pääsevien päästöjen hallitsemiseksi 6
Ympäristö Vesiympäristö: - Linnuille voi aiheutua vaaraa, kun ne syövät sinisimpukoita, jotka ovat altistuneet DEHP:lle ainetta sisältäviä polymeereja prosessoivien tai sitä sisältäviä tiivisteitä ja/tai liimoja tuottavien laitosten lähettyvillä. - Sedimentissä eläville organismeille voi aiheutua vaaraa, kun ne altistuvat DEHP:lle ainetta sisältäviä polymeereja prosessoivien tai sitä sisältäviä lakkoja, maaleja, painomusteita, tiivisteitä ja/tai liimoja tuottavien laitosten lähettyvillä. Maaympäristö: - Nisäkkäille voi aiheutua vaaraa, kun ne syövät kastematoja, jotka ovat altistuneet DEHP:lle ainetta sisältäviä polymeereja prosessoivien tai sitä sisältäviä lakkoja, maaleja, painomusteita tiivisteitä ja/tai liimoja tuottavien laitosten lähettyvillä. - Maaperän organismit voivat altistua DEHP:lle ko. ainetta sisältäviä polymeereja prosessoivien laitosten ja ko. ainetta sisältäviä painomusteita, tiivisteitä ja/tai liimoja tuottavien laitosten lähettyvillä. Sellaisten vesistöalueiden osalta, joissa DEHPpäästöt saattavat aiheuttaa riskin, olisi asianosaisten jäsenvaltioiden vahvistettava ympäristön laatustandardeja, ja saavutettava ne 22.12.2015 mennessä. Kansalliset pilaantumista vähentävät toimenpiteet olisi ympäristölaatustandardien noudattamiseksi sisällytettävä direktiivissä 2000/60/EY tarkoitettuihin vesistöaluekohtaisiin hoitosuunnitelmiin. III Riskinvähennysstrategian havainnot, jatkotoimenpiteet ja kansalliset ehdotukset Riskinvähennysstrategia Kiellot ja rajoitukset Komission asetus 552/2009/EY rajoittaa aineen käyttöä seuraavasti: 1. Ei saa käyttää aineena eikä seoksissa yli 0,1 painoprosentin pitoisuuksina pehmitetyn materiaalin massasta leluissa ja lastenhoitotarvikkeissa. 2. Leluja tai lastenhoitotarvikkeita, joiden ftalaattipitoisuus on korkeampi kuin 0,1 painoprosenttia pehmitetyn materiaalin massasta, ei saa saattaa markkinoille. 3. Komissio arvioi tässä nimikkeessä tarkoitettuja toimenpiteitä 16 päivään tammikuuta 2010 mennessä tällaisia aineita ja niitä korvaavia aineita koskevan uuden tieteellisen tiedon valossa ja muuttaa tarvittaessa näitä toimenpiteitä vastaavasti. 4. Tässä nimikkeessä tarkoitetaan lastenhoitotarvikkeella kaikkia sellaisia tuotteita, joiden tarkoitus on helpottaa lapsen nukkumista, rentoutumista, hygieniaa ja syöttämistä tai auttaa lasta imemään. 7
----- Kansalliset ehdotukset ja säädökset DEHP on REACH-asetuksen mukainen SVHC-aine, joten toimitettaessa eteenpäin esine, joka sisältää sitä yli 0,1 % (p/p) pitoisuutena, on vastaanottajalle annettava riittävät ohjeet esineen turvallisesta käytöstä. Lisäksi DEHP:n käyttö saattaa tulevaisuudessa tulla luvanvaraiseksi. Vesiympäristölle vaarallinen aine, jota ei saa päästää pintaveteen eikä vesihuoltolaitoksen viemäriin (Valtioneuvoston asetus 1022/2006) 8