Perfluorattujen alkyyliyhdisteiden (PFAS) ympäristötutkimukset ja riskinarviointi - PFARA Noora Perkola Suomen ympäristökeskus SYKE Pilaantuneiden alueiden neuvottelupäivä, 2.10.2018
PFARA 2016 2018 Rahoittajat: YM, Pirkanmaan ELY, Finavia, Neste Oyj Yhteistyötahot: Vahanen Environment Oy, Etelä-Savon ELY, Pohjois-Savon ELY Tavoitteena lisätä ymmärrystä PFAS-yhdisteiden esiintymisestä ja käyttäytymisestä ympäristössä tuottaa valtakunnallisesti sovellettavaa tietoa kohdekohtaisiin ympäristötutkimuksiin ja riskinarviointiin NOORA PERKOLA, SYKE 2.10.2018 2
PFAS-yhdisteet Per- ja polyfluorialkyyliyhdisteet Tuotettu kaupallisesti 1940-luvulta lähtien Sammutusvaahdoissa (erit. AFFF) PFOS, PFOA, sulfonamidit (mm. FOSA, Et-FOSA) 1980-luvulta alkaen fluoritelomeerit (hajoamistuotteena mm. 6:2 FTS) 2000-luvulla lyhytketjuiset PFOA:n ja PFOS:n korvaajia (mm. PFHxA ja PFBS) PFOS:a sisältävien vaahtojen käyttö kielletty 6/2011 alkaen 3 PFOS 6:2 FTS
Tutkitut yhdisteet Yhdiste Lyhenne Perfluorikarboksyylihapot (PFCA) Perfluoributaanihappo PFBA Perfluoripentaanihappo PFPeA Perfluoriheksaanihappo PFHxA Perfluoriheptaanihappo PFHpA Perfluorioktaanihappo PFOA Perfluorinonaanihappo PFNA Perfluoridekaanihappo PFDA Perfluoriundekaanihappo PFUdA Perfluoridodekaanihappo PFDoA Perfluoritridekaanihappo PFTrDA Perfluoritetradekaanihappo PFTeDA Perfluoriheksadekaanihappo PFHxDA Perfluorioktadekaanihappo PFODA Perfluorisulfonihapot (PFSA) Perfluoributaanisulfonihappo PFBS Perfluoriheksaanisulfonihappo PFHxS Perfluoriheptaanisulfonihappo PFHpS Perfluorioktaanisulfonihappo PFOS Perfluoridekaanisulfonihappo PFDS Muut 4:2-fluoritelomeerisulfonaatti 4:2 FTS 6:2-fluoritelomeerisulfonaatti 6:2 FTS 8:2-fluoritelomeerisulfonaatti 8:2 FTS Perfluorioktaanisulfonamidi PFOSA N-etyyliperfluorioktaanisulfonamidi Et-FOSA 4
Tutkimuskohteet Paloharjoitusalueet Varkauden lentokentän paloharjoitusalue, Joroinen Pohjois-Savon pelastusopiston harjoitusalue, Kuopio Joensuun lentokenttä Neste Oyj:n jalostamo, Porvoo Kohteet valittu aiemmin tehtyjen selvitysten perusteella NOORA PERKOLA, SYKE 2.10.2018 5
Käsitteellinen malli Mikael Takala 6
Näytteenotto Mitä näytteitä kannattaa/pitää ottaa, mistä ja miten? Maaperä Pohjavesi (+lysimetrit) Pintavesi (+passiivikeräimet ja sedimentti) Eliöt (lierot, kalat) Kulkeutuminen Ilmateitse Maaperässä Pohjavedessä Pintavedessä (virtaamat) NOORA PERKOLA, SYKE 2.10.2018 7
Näytteet Kuvat: Mikael Takala 8
Tuloksia 9
PFAS-yhdisteet paloharjoitusalueiden pintamaassa PFOS PFOS PFOS PFOSA PFOSA PFHpS PFTrDA 8:2 FTS PFHxS 8:2 FTS 6:2 FTS PFDS PFUdA PFDS 6:2 FTS 6:2 FTS PFUdA PFHxA PFDS PFTrDA PFBS PFDA PFOA PFBA PFDoA PFHxS PFOA PFNA PFDA 8:2 FTS PFTeDA PFDoA FOSA PFHxDA PFHxS PFOA PFHpS PFBA PFHxA PFPeA PFHpA N-EtFOSA PFHpS PFBA PFHxA PFNA PFPeA PFTeDA PFHpA PFHxDA PFBS PFPeA PFDA PFHpA PFUdA PFNA PFDoA PFTrDA N-EtFOSA PFTeDA NOORA PERKOLA, SYKE PFODA PFBS 4:2 FTS 0 500 1000 N-EtFOSA 4:2 FTS PFODA 0 500 1000 1500 4:2 FTS PFHxDA PFODA 0 10000 20000 30000 2.10.2018 Pitoisuus µg/kg k.a. Pitoisuus µg/kg k.a. Pitoisuus µg/kg k.a. 10
PFAS-yhdisteet paloharjoitusalueiden pintamaassa 150 100 50 3 rinnakkaisnäytettä; PFAS 180 µg/kg ± 18 % 150 100 50 0-200 -100 0 100 200-50 -100 0-200 -100 0 100 200-50 -100 NOORA PERKOLA, SYKE -150 PFAS 0, 50 ja 100 m etäisyydellä - Vas. Joensuu ja oik. Joroinen. 0 m = n. 2,5 mg/kg k.a. -150 2.10.2018 11
Pintavesi ja sedimentti 100% 90% 80% 70% 60% 50% 40% 30% 20% 10% 0% PH-alue maa Maanäyte 100 m Vesinäyte (oja) 100% Vasemmalla: PFAS suhteellinen osuus Joroisten maa- ja pintavesinäytteissä. Oikealla: PFAS suhteellinen osuus Kuopion pintavesi- ja sedimenttinäytteissä. 90% 80% 70% 60% 50% 40% 30% 20% 10% 0% Vesi Sedimentti Et-FOSA PFOSA 8:2 FTS 6:2 FTS 4:2 FTS PFDS PFOS PFHpS PFHxS PFBS PFODA PFHxDA PFTeDA PFTrDA PFDoA PFUdA PFDA PFNA PFOA PFHpA PFHxA PFPeA PFBA 12
ng/keräin ng/l Passiivikeräin vs. vesinäyte 1200 1000 800 600 400 200 0 200 180 160 140 120 100 80 60 40 20 0 Et-FOSA PFOSA 8:2 FTS 6:2 FTS 4:2 FTS PFDS PFOS PFHpS PFHxS PFBS PFODA PFHxDA PFTeDA PFTrDA PFDoA PFUdA PFDA PFNA PFOA PFHpA PFHxA PFPeA PFBA Passiivikeräimet (3 rinnakkaista) vs. vesinäytteet (kertanäytteet 2 viikon välein) 13
PFOS ng/l Pohjavesi 100 % 90 % 80 % 70 % 60 % 50 % 40 % 30 % 20 % 10 % 0 % Joensuu 0 m Pohjavesi N-EtFOSA FOSA 8:2 FTS 6:2 FTS 4:2 FTS PFDS PFOS PFHpS PFHxS PFBS PFODA PFHxDA PFTeDA PFTrDA PFDoA PFUdA PFDA PFNA PFOA PFHpA PFHxA PFPeA PFBA Etäisyys (m) PFAS suhteelliset osuudet harjoitusalueen maassa ja lähimmässä pohjavesinäytteenottopisteessä, sekä PFOS:n laimeneminen pohjavedessä. 14
Lysimetrit Havaitut perfluorikarboksyylihapot lysimetrin maa- ja vesinäytteissä. 15
µg/kg t.p. Kalat 100 PFAS-pitoisuudet ahvenissa 10 1 0,1 0,01 0,001 0 / 80 0 / 3 86 / 86 3 / 3 11 / 80 2 / 3 11 / 80 2 / 3 80 / 80 3 / 3 4 / 86 2 / 3 0 / 80 0 / 3 79 / 80 3 / 3 1 / 80 0 / 3 76 / 80 KERTYPFARAKERTYPFARAKERTYPFARAKERTYPFARAKERTYPFARAKERTYPFARAKERTYPFARAKERTYPFARAKERTYPFARAKERTYPFARA PFBS PFOS PFHxS PFHPS PFDA PFOA PFBA PFDoA PFHpA PFNA 3 / 3 min 5 %. 25 %. Med KA 75 %. 95 %. max Joroisten ahvenet vs. KERTY 16
Lieronäytteet µg/kg t.p. Lierot 120 100 80 60 40 PFOS PFHxS PFBS 20 0 0,00 0,50 1,00 1,50 2,00 2,50 3,00 3,50 4,00 4,50 Maanäyte µg/kg t.p. Joroisten lieronäytteet 17
Johtopäätöksiä ja pohdintaa 18
Johtopäätöksiä ja pohdintaa Mistä pitää mitata? Mikael Takala 19
Johtopäätöksiä ja pohdintaa Mitä pitää mitata? Pohjavesi ja pintavesi PFOS + lyhytketjuiset (helposti kulkeutuvat) Maaperä PFOS, PFOSA, 8:2 FTS, 6:2 FTS Eliöt ja sedimentti PFOS, pitkäketjuiset (kertyvät) Prekursorit? ~10-80 % orgaanisesta fluorista muita kuin tässä hankkeessa tutkittuja yhdisteitä? 20
Pohdintaa Paljonko on liikaa? Maanäyte Esim. PFAS23 = 2,5 mg/kg Ongelmajäte 50 mg/kg PIMA ei määritelty Pintavesi EQS (PFOS kala 9,1 µg/kg) MAC-EQS 36 000 ng/l, AA-EQS 0,65ng/l Pohjavesi Talouskäyttö? 21
Kiitokset SYKE: Jussi Reinikainen, Lauri Äystö, Heidi Ahkola, Hannele Leskinen, Virpi Vuorinen- Lindgren Vahanen: Mikael Takala, Tero Fingerroos 22