Kemikaalien EU-riskinarviointi ja vähennys Kromitrioksidi, CAS no. 1333-82-0 Synonyymejä : Kromioksidi, kromi(vi)oksidi CrO 3 Päivitetty 2.10.2009 Natriumkromaatti, CAS no. 7775-11-3 Synonyymejä : Natriummonokromaatti, di-natriumkromitetroksidi Na 2 CrO 4 Natriumdikromaatti, CAS no. 10588-01-9 Synonyymejä : Di-natriumdikromaatti, di-natrium-dikromiheptoksidi Na 2 Cr 2 O 7 Kaliumdikromaatti, CAS no. 7778-50-9 Synonyymejä : Kaliumbikromaatti, di-kaliumdikromaatti K 2 Cr 2 O 7 Ammoniumdikromaatti, CAS no. 7789-09-5 Synonyymejä : Ammoniumbikromaatti, di-ammoniumdikromaatti (NH 4 ) 2 Cr 2 O 7 Näistä viidestä yhdisteestä on käytetty myös yhteistä nimeä kromi(vi)-yhdisteet. Tuoterekisteritiedot Suomessa (2008) Kromitrioksidi Valmisteiden lukumäärä 35 tuotetta Maahantuonti/tonnia 156 Valmistus/tonnia 0,02 Yhteensä/tonnia (josta 95 %:n 156 (140) aineen osuus) Pääasiallisimmat käyttötarkoitukset Käyttö metallien pintakäsittelyssä ja nahkateollisuudessa, sinkin ja Suomessa alumiinin kromatoinnissa, korroosionestoaineissa, kiinnittymisen estoaineissa, laboratoriokemikaalina ja synteesikemikaalina sekä puutavaran painekyllästyksessä käytettävissä lahonsuoja-aineissa. Natriumkromaatti Valmisteiden lukumäärä Maahantuonti/tonnia Valmistus/tonnia Yhteensä/tonnia (josta 95 %:n aineen osuus) Pääasiallisimmat käyttötarkoitukset Suomessa Alle neljä tuotetta markkinoilla Suomessa. Tiedot luottamuksellisia. Tiedot luottamuksellisia. Tiedot luottamuksellisia. Maalinpoistoaineissa lentokoneteollisuudessa.
Natriumdikromaatti Valmisteiden lukumäärä 8 tuotetta Maahantuonti/tonnia 5,5 Valmistus/tonnia 0 Yhteensä/tonnia (josta 95 %:n 5,5 (0) aineen osuus) Pääasiallisimmat käyttötarkoitukset Sinkin kromauksessa ja passivointikylvyssä, ainesosana puunsuojaaineissa sekä kuitupigmenttien ja muiden kromikemikaalien valmistuk- Suomessa sessa. Myös natriumkloraattielektrolyysin käyttöliuoksessa ja hapettimena orgaanisissa synteeseissä. Kaliumdikromaatti Valmisteiden lukumäärä 6 tuotetta Maahantuonti/tonnia 0,176 Valmistus/tonnia 0,036 Yhteensä/tonnia (josta 95 %:n 0,212 (0,036) aineen osuus) Pääasiallisimmat käyttötarkoitukset Suomessa Pikatesteissä, metallien pintakäsittelyssä passivointiaineissa, hopean kromatoinnissa sekä laboratoriokemikaalina. Ammoniumdikromaatti Valmisteiden lukumäärä Maahantuonti/tonnia Valmistus/tonnia Yhteensä/tonnia (josta 95 %:n aineen osuus) Pääasiallisimmat käyttötarkoitukset Suomessa Alle neljä tuotetta markkinoilla Suomessa. Tiedot luottamuksellisia. Tiedot luottamuksellisia. Tiedot luottamuksellisia. Laboratoriokemikaalina ja passivointiaineena metalleille. Aineen luokitus- ja merkintätiedot (STM asetus 509/2005; maininta, jos vain ehdotus) ja HTP-arvot (STM asetus 557/2009) Luokitus Merkintä
Kromitrioksidi: O; R9; Carc.Cat. 1; R45; Muta.Cat. 2; R46; Repr.Cat. 3; R62; T+; R26; T; R24/25-48/23; C; R35; R42/43; N; R50-53 Pitoisuusrajat: C 25%: T+, N; R24/25-26-35-42/43-45-46-48/23-50/53-62 10% C<25%: T+, N; R21/22-26-35-42/43-45-46-48/23-51/53-62 7% C<10%: T+, N; R21/22-26-34-42/43-45-46-48/20-51/53-62 5% C<7%: T, N; R21/22-23-34-42/43-45-46-48/20-51/53-62 3% C<5%: T, N; R21/22-23- 36/37/38-42/43-45-46-48/20-51/53 2,5% C<3%: T, N; R23-36/37/38-42/43-45-46-48/20-51/53 1% C<2,5%: T; R23-36/37/38-42/43-45-46-48/20-52/53 0,25% C<1%: T; R20-45-46-52/53 0,1% C<0,25%: T; R20-45-46 Kromitrioksidi: Hapettavaa O Erittäin myrkyllistä T+ Ympäristölle vaarallista N Kromitrioksidi: R45 Aiheuttaa syöpäsairauden vaaraa. R46 Saattaa aiheuttaa periytyviä perimävaurioita. R9 Räjähtävää sekoitettaessa palavien aineiden kanssa. R24/25 Myrkyllistä joutuessaan iholle ja nieltynä. R26 Erittäin myrkyllistä hengitettynä. R35 Voimakkaasti syövyttävää. R42/43 Altistuminen hengitysteitse ja ihokosketus voi aiheuttaa herkistymistä. R48/23 Myrkyllistä: pitkäaikainen altistus voi aiheuttaa vakavaa haittaa terveydelle hengitettynä. R62 Voi mahdollisesti heikentää hedelmällisyyttä. R50/53 Erittäin myrkyllistä vesieliöille, voi aiheuttaa pitkäaikaisia haittavaikutuksia vesiympäristössä.
Natriumkromaatti: Carc.Cat. 2; R45; Muta.Cat. 2; R46; Repr.Cat. 2; R60-61; T+; R26; T; R25-48/23; Xn; R21; C; R34; R42/43; N; R50-53 Pitoisuusrajat: C 25%: T+, N; R45-46-60-61-21-25- 26-34-42/43-48/23-50/53 10% C<25: T+, N; R45-46-60-61- 22-26-34-42/43-48/23-51/53 7% C<10%: T+, N; R45-46-60-61- 22-26-36/37/38-42/43-48/20-51/53 5% C<7%: T, N; R45-46-60-61-22-23-36/37/38-42/43-48/20-51/53 3% C<5%: T, N; R45-46-60-61-22-2,5% C<3%: T, N; R45-46-60-61- 1% C<2,5%: T; R45-46-60-61-23-42/43-48/20-52/53 0,5% C<1%: T; R45-46-60-61-20-0,25% C<0,5%: T; R45-46-20-0,2% C<0,25%: T; R45-46-20-42/43 0,1% C<0,2%: T; R45-46-20 Natriumkromaatti: Erittäin myrkyllistä T+ Ympäristölle vaarallista N Natriumkromaatti: R45 Aiheuttaa syöpäsairauden vaaraa. R46 Saattaa aiheuttaa periytyviä perimävaurioita. R60 Voi heikentää hedelmällisyyttä. R61 Vaarallista sikiölle. R21 Terveydelle haitallista joutuessaan iholle. R25 Myrkyllistä nieltynä. R26 Erittäin myrkyllistä hengitettynä. R34 Syövyttävää. R42/43 Altistuminen hengitysteitse ja ihokosketus voi aiheuttaa herkistymistä. R48/23 Myrkyllistä: pitkäaikainen altistus voi aiheuttaa vakavaa haittaa terveydelle hengitettynä. R50/53 Erittäin myrkyllistä vesieliöille, voi aiheuttaa pitkäaikaisia haittavaikutuksia vesiympäristössä.
Natriumdikromaatti: O; R8; Carc.Cat. 2; R45; Muta.Cat. 2; R46; Repr.Cat 2; R60-61; T+; R26; T; R25-48/23; Xn; R21; C; R34; R42/43; N; R50-53 Pitoisuusrajat: C 25%: T+, N; R45-46-60-61-21-25- 26-34-42/43-48/23-50/53 10% C<25%: T+, N; R45-46-60-61- 22-26-34-42/43-48/23-51/53 7% C<10%: T+, N; R45-46-60-61- 22-26-36/37/38-42/43-48/20-51/53 5% C<7%: T, N; R45-46-60-61-22-23-36/37/38-42/43-48/20-51/53 3% C<5%: T, N; R45-46-60-61-22-2,5% C<3%: T, N; R45-46-60-61- 1% C<2,5%: T; R45-46-60-61-23-42/43-48/20-52/53 0,5% C<1%: T; R45-46-60-61-20-0,25% C<0,5%: T; R45-46-20-0,2% C<0,25%: T; R45-46-20-42/43 Natriumdikromaatti: Erittäin myrkyllistä T+ Ympäristölle vaarallista N Hapettavaa O Natriumdikromaatti: R45 Aiheuttaa syöpäsairauden vaaraa. R46 Saattaa aiheuttaa periytyviä perimävaurioita. R60 Voi heikentää hedelmällisyyttä. R61 Vaarallista sikiölle. R8 Aiheuttaa tulipalon vaaran palavien aineiden kanssa R21 Terveydelle haitallista joutuessaan iholle. R25 Myrkyllistä nieltynä. R26 Erittäin myrkyllistä hengitettynä. R34 Syövyttävää. R42/43 Altistuminen hengitysteitse ja ihokosketus voi aiheuttaa herkistymistä. R48/23 Myrkyllistä: pitkäaikainen altistus voi aiheuttaa vakavaa haittaa terveydelle hengitettynä. R50/53 Erittäin myrkyllistä vesieliöille, voi aiheuttaa pitkäaikaisia haittavaikutuksia vesiympäristössä. 0,1% C<0,2%: T; R45-46-20
Kaliumdikromaatti: O; R8; Carc.Cat. 2; R45; Muta.Cat. 2; R46; Repr.Cat. 2; R60-61; T+; R26; T; R25-48/23; Xn; R21; C; R34; R42/43; N; R50-53 Pitoisuusrajat: C 25%: T+, N; R45-46-60-61-21-25- 26-34-42/43-48/23-50/53 10% C<25%: T+, N; R45-46-60-61- 22-26-34-42/43-48/23-51/53 7% C<10%: T+, N; R45-46-60-61- 22-26-36/37/38-42/43-48/20-51/53 5% C<7%: T, N; R45-46-60-61-22-23-36/37/38-42/43-48/20-51/53 3% C<5%: T, N; R45-46-60-61-22-2,5% C<3%: T, N; R45-46-60-61- 1% C<2,5%: T; R45-46-60-61-23-42/43-48/20-52/53 0,5% C<1%: T; R45-46-60-61-20-0,25% C<0,5%: T; R45-46-20-0,2% C<0,25%: T; R45-46-20-42/43 0,1% C<0,2%: T; R45-46-20 Kaliumdikromaatti: Erittäin myrkyllistä T+ Ympäristölle vaarallista N Hapettavaa O Kaliumdikromaatti: R45 Aiheuttaa syöpäsairauden vaaraa. R46 Saattaa aiheuttaa periytyviä perimävaurioita. R60 Voi heikentää hedelmällisyyttä. R61 Vaarallista sikiölle. R8 Aiheuttaa tulipalon vaaran palavien aineiden kanssa. R21 Terveydelle haitallista joutuessaan iholle. R25 Myrkyllistä nieltynä. R26 Erittäin myrkyllistä hengitettynä. R34 Syövyttävää. R42/43 Altistuminen hengitysteitse ja ihokosketus voi aiheuttaa herkistymistä. R48/23 Myrkyllistä: pitkäaikainen altistus voi aiheuttaa vakavaa haittaa terveydelle hengitettynä. R50/53 Erittäin myrkyllistä vesieliöille, voi aiheuttaa pitkäaikaisia haittavaikutuksia vesiympäristössä.
Ammoniumdikromaatti: E; R2; O; R8; Carc.Cat. 2; R45; Muta.Cat. 2; R46; Repr.Cat. 2; R60-61; T+; R26; T; R25-48/23; Xn; R21; C; R34; R42/43; N; R50-53 Pitoisuusrajat: C 25%: T+, N; R45-46-60-61-21-25- 26-34-42/43-48/23-50/53 10% C<25%: T+, N; R45-46-60-61- 22-26-34-42/43-48/23-50/53 7% C<10%: T+, N; R45-46-60-61- 22-26-36/37/38-42/43-48/20-50/53 5% C<7%: T, N; R45-46-60-61-22-23-36/37/38-42/43-48/20-51/53 3% C<5%: T, N; R45-46-60-61-22-2,5% C<3%: T, N; R45-46-60-61- 1% C<2,5%: T; R45-46-60-61-23-42/43-48/20-52/53 0,5% C<1%: T; R45-46-60-61-20-0,25% C<0,5%: T; R45-46-20-0,2% C<0,25%: T; R45-46-20-42/43 0,1% C<0,2%: T; R45-46-20 Ammoniumdikromaatti: Räjähtävää E Erittäin myrkyllistä T+ Ympäristölle vaarallista N Ammoniumdikromaatti: R45 Aiheuttaa syöpäsairauden vaaraa. R46 Saattaa aiheuttaa periytyviä perimävaurioita. R60 Voi heikentää hedelmällisyyttä. R61 Vaarallista sikiölle. R2 Räjähtävää iskun, hankauksen, avotulen tai muun sytytyslähteen vaikutuksesta. R8 Aiheuttaa tulipalon vaaran palavien aineiden kanssa. R21 Terveydelle haitallista joutuessaan iholle. R25 Myrkyllistä nieltynä. R26 Erittäin myrkyllistä hengitettynä. R34 Syövyttävää. R42/43 Altistuminen hengitysteitse ja ihokosketus voi aiheuttaa herkistymistä. R48/23 Myrkyllistä: pitkäaikainen altistus voi aiheuttaa vakavaa haittaa terveydelle hengitettynä. R50/53 Erittäin myrkyllistä vesieliöille, voi aiheuttaa pitkäaikaisia haittavaikutuksia vesiympäristössä. HTP-arvot (CrO 4 ) 8 h 0,05 mg/m 3 (Cr(VI)-yhdisteet yleensä)
I Yhteenveto Euroopan komission riskinarvion johtopäätöksistä aineille altistumisesta ja vaaroista, European Union Risk Assessment Report, UK 2005 1 Altistuminen Työntekijät Kuluttajat (ml. epäsuora altistuminen ympäristöstä) Ympäristö 2 Fysikaaliset ja kemialliset ominaisuudet Työntekijät saattavat altistua kromi(vi)-yhdisteille hengityksen ja ihon kautta - yhdisteiden valmistuksessa - yhdisteitä sisältävien väriaineiden tuotannossa - kromitrioksidin käytössä puun kyllästysaineen (kuparikromiarsenaatin) valmistukseen - tuotteiden valmistuksessa metallien käsittelyyn - kuparikromiarsenaatin käytössä puun kyllästykseen - metallien käsittelyssä Kuluttajat saattavat altistua yhdisteille hengityksen ja ihon kautta kuparikromiarsenaatilla kyllästetyn puun käsittelyssä Pienet lapset leikkiessään kyllästetystä puusta tehdyillä välineillä Vesi, jätevedenpuhdistamot ja maaympäristö: valmistus (ei vaikuta maaympäristöön) pigmenttien valmistus kromioksidin valmistus puunsuoja-aineiden formulointi ja käyttö (käsittelyaltaat ja käsittelyn jälkeen kuivumaton puu, käyttö ei vaikuta puhdistamoihin) metallinkäsittelyaineiden valmistus metallin käsittely: galvanointi, passivoimisaine, anodisointi (ei vaikuta puhdistamoihin), kiiltoaineet Molekyylipaino (g/mol) Kromitrioksidi 99,99; Na-kromaatti 161,99; K-dikromaatti 294,22; ammoniumdikromaatti 252,06; Na-dikromaatti 261,96 Liukoisuus veteen, 20 C (mg/l) Kromitrioksidi n. 1 667 000; Na-kromaatti n. 530 000; K-dikromaatti n. 115 000; ammoniumdikromaatti n. 360 000; Na-dikromaatti n. 2 355 000 Höyrynpaine, 20 C (Pa) Ei sovellettavissa (ioniyhdisteitä). Sulamispiste ( C) Kromitrioksidi 196; Na-kromaatti (kidevedetön) n. 762; K-dikromaatti n. 398; ammoniumdikromaatti: alkaa hajota n. 180 o C:ssa; Na-dikromaatti (kidevedetön) n. 357 Kiehumispiste ( C) Kromitrioksidi: hajoaa n. 250 o C:ssa; Na-kromaatti: ei sovellettavissa; K-dikromaatti: hajoaa yli 500 o C:ssa; ammoniumdikromaatti: hajoaa yli 180 o C:ssa; Na-dikromaatti: hajoaa yli 400 o C:ssa. logk ow Ei sovellettavissa.
3 Vaikutukset 3.1 Terveysvaikutukset Yhteenveto vaikutuksista Toksikokinetiikka Välitön myrkyllisyys Ärsyttävyys/syövyttävyys Herkistävyys Toistuvat ja pitkäaikaiset vaikutukset Kromi(VI)-yhdisteillä on monenlaisia toksisia vaikutuksia. Ne ovat hengitettyinä erittäin myrkyllisiä ja nieltyinä myrkyllisiä. Kromitrioksidi on lisäksi myrkyllistä myös ihokosketuksessa. Yhdisteet ovat syövyttäviä iholle ja herkistäviä sekä ihokosketuksessa että hengitettäessä. Kromitrioksidi on ihmiselle syöpävaarallista, muut kromi(vi)-yhdisteet todennäköisesti syöpävaarallisia. Yhdisteet ovat todennäköisesti myös perimävaarallisia ja lisääntymisvaarallisia ihmiselle. Rotalla ja hiirellä hengitettynä kromi(vi)-yhdisteistä imeytyy 20-30%. Vapaaehtoisilla koehenkilöillä tehtyjen tutkimusten mukaan ruuansulatuskanavasta imeytyy 2-9% yhdisteistä (diabeetikoilla jopa nelinkertainen määrä) ja marsulla iholta 1-4% yhdisteistä. Kromi(VI) jakautuu nopeasti kaikkiin kudoksiin ja siirtyy punasoluihin, joissa se sitoutuu pysyvästi hemoglobiiniin. Kromi(VI) läpäisee myös istukan. Aine kertyy varsinkin pernaan, jossa punasolut hajotetaan. Elimistössä kromi(vi) pelkistyy kromi(iii):ksi. Hengitetty kromi(vi) erittyy kromi(iii)-komplekseina sekä virtsaan että ulosteeseen, suun kautta annettuna pääasiassa ulosteeseen. Kromi(VI)-yhdisteet ovat erittäin myrkyllisiä hengitettynä ja myrkyllisiä nieltynä. LC 50 -arvot ovat rotalla 4 h:n altistuksessa yhdisteestä riippuen 33-113 mg/m 3. Aineet syövyttävät hengitysteitä. Suun kautta annettuna urosrotalla LD 50 arvot ovat 23-59 mg/kg. Aineet syövyttävät ruuansulatuskanavan limakalvoa ja aiheuttavat munuaisvaurioita. Iholle annettuna kaniinilla LD 50 -arvot ovat 380-770 mg/kg. Aineet syövyttävät myös ihoa varsinkin happamina liuoksina. Työntekijöillä on raportoitu monia myrkytystapauksia, joissa aineet ovat aiheuttaneet hengitettynä hengitysteiden ärsytystä ja tulehdusta ja suun kautta saatuna maksa- ja munuaisvaurioita. Kaikki kromi(vi)-yhdisteet luokitellaan erittäin myrkyllisiksi hengitettyinä ja myrkyllisiksi nieltynä, ja kromitrioksidi lisäksi myrkylliseksi joutuessaan iholle. 4 tunnin kromi(vi)-altistus kaniinin iholla aiheutti ärsytystä, jonka oireet olivat havaittavissa vielä 6 vrk:n kuluttua altistuksesta. On raportoitu yhdisteiden vesiliuosten aiheuttamista silmävaurioista ihmiselle (sarveiskalvon ja sidekalvon tulehdus tai vakavammissa tapauksissa sarveiskalvon haavaumat). Vesiliukoiset kromiyhdisteet ovat myös syövyttäviä, voimakkaimmin kromitrioksidi, joka luokitellaan voimakkaasti syövyttäväksi, muut yhdisteet syövyttäviksi ja haitallisiksi joutuessaan iholle. Kromi(VI)-yhdisteet on todettu herkistäviksi iholle ihmisellä. Myös marsulla tehdyissä kokeissa aineet on todettu herkistäviksi. Hengitettyinä aineiden on todettu aiheuttavan työperäistä astmaa. Kynnysarvoa herkistävyydelle ei ole mahdollista määritellä. Aineet luokitellaan herkistäviksi iholle ja hengitettäessä. Rotalla 90 vrk:n altistuksessa hengitettynä natriumdikromaattiaerosoli esti keuhkorakkuloiden syöjäsolujen toimintaa pitoisuudella 0.2 mg Cr(VI)/m 3. Kromitrioksidisumun hengittäminen 8 kk:n ajan ärsytti ja syövytti hengitysteitä pitoisuudella 1.8 mg Cr(VI)/m 3. Rotalla kromi(vi):n NOAEL-arvo suun kautta annettuna 90 vrk:n kokeessa on 20 mg/kg/vrk, vaikutuksena kivesten rappeutuminen. Työntekijöiden pitkäaikaisaltistumisesta kromiyhdisteille on runsaasti tietoa. Hengitettyinä aineet aiheuttavat esimerkiksi alempien hengitysteiden tulehdusta ja nenän väliseinän syöpymistä. On myös viitteitä munuaisvaurioista kromaattituotannon työntekijöillä. NOAEL-arvoja ei ole mahdollista määritellä. Kromi(VI)-yhdisteet luokitellaan myrkyllisiksi hengitettyinä pitkäaikaisessa altistuksessa.
Syöpävaarallisuus Perimävaarallisuus Vaarallisuus lisääntymiselle Kromitrioksidille altistuneilla työntekijöillä on selvästi muuta väestöä suurempi keuhkosyöpäkuolleisuus. Kromi(VI)-ionia pidetään todennäköisenä karsinogeeninä kromiyhdisteissä, joten muutkin kromi(vi)-yhdisteet ovat todennäköisiä ihmiskarsinogeenejä. Natriumdikromaatin ja kromitrioksidin on havaittu lisäävän hengitettynä keuhkosyövän esiintyvyyttä. Joidenkin muiden kromi(vi)-yhdisteiden on havaittu vaikuttavan samoin. Eläinkokeidenkin perusteella voidaan päätellä kromi(vi)-ionin olevan hengitystiekarsinogeeni. Muilla altistustavoilla yhdisteiden karsinogeenisuutta ei ole tutkittu. Kromitrioksidi luokitellaan ihmiselle syöpävaaralliseksi, muut kromi(vi)-yhdisteet todennäköisesti syöpävaarallisiksi. NOAEL-arvoja ei voida määritellä. Sekä in vitro- että in vivo perimävaarallisuuskokeissa kromi(vi)-yhdisteistä on saatu positiivisia tuloksia. Yhdisteet voivat aiheuttaa mutaatioita sekä somaattisissa että sukusoluissa. Yhdisteet luokitellaan mahdollisesti perimävaarallisiksi. Kaliumdikromaatti suun kautta annettuna 12 viikon ajan lisäsi sikiökuolemia ja vähensi alkionkiinnittymistä hiirellä. NOAEL-arvo uroksille oli 60 mg Cr(VI)/kg/vrk. Kaliumdikromaatin antaminen ennen raskautta naarashiirille huononsi hedelmällisyyttä, NOAEL-arvo oli 20 mg Cr(VI)/kg/vrk. Raskausaikana saatuna alinkin testattu pitoisuus (20 mg Cr(VI)/kg/vrk) kaliumdikromaattia sai aikaan sikiölle toksisia vaikutuksia hiirillä. Kaikki kromi(vi)-yhdisteet luokitellaan lisääntymisvaarallisiksi koe-eläimille, ja tuloksia voidaan soveltaa myös ihmiseen. 3.2 Ympäristövaikutukset 3.2.1 Haitattomat pitoisuudet (PNEC eli Predicted No-Effect Concentration) Haitaton pitoisuus vedessä (mg/l) Haitaton pitoisuus jäteveden puhdistamolla (mg/l) Haitaton pitoisuus sedimentissä (mg/kg) Haitaton pitoisuus maaperässä (mg/kg) Haitaton pitoisuus ilmassa (mg/m 3 ) Haitaton pitoisuus merivedessä (mg/l) PNEC 0,0034 (kromi (VI)) 0,0047 (kromi (III)) 0,21 (kromi (VI)) 10 (kromi (III)) 0,15 (kromi (VI)) (laskettu veden PNEC:stä) 31 (kromi (III)) (laskettu veden PNEC:stä) 0,035 (kromi (VI)) 3,2 (kromi (III)) Käytetty turvakerroin 3 10 1 10 10
Haitattomat pitoisuudet on arvioitu seuraavia tietoja käyttäen: 3.2.2 Vaikutukset eliöstöön (alhaisin tulos/laji) Tulos Menetelmä ja laji Viherlevä, myrkyllisyys EC50 72 h ja NOEC 96 h (mg/l) 0,01 0,1 Selenastrum capricornutum Chlorella pyrenoidosa, Chlorella sp. Vesikirppu, akuutti myrkyllisyys EC50 0,035 Daphnia magna (mg/l, 48 tuntia) Kala, akuutti myrkyllisyys LC50 (mg/l, 13 Oncorhynchus mykiss 96 tuntia) Vesikirppu, krooninen vaikutukseton 0,0047 7 vrk, Ceriodaphnia dubia pitoisuus NOEC (mg/l) Kala, krooninen vaikutukseton 0,01 8 kk, Salvelinus namaycush pitoisuus NOEC (mg/l) Mikrobitoksisuus (mg/l) 0,21 NOEC, 28 h, Microregma heterostoma Vaikutukset muihin eliöihin 0,35 mg/l NOEC, 100 vrk, Xenopus laevis (sammakko) 0,35 mg/kg NOEC, OECD 208, Lactuca sativa, (kromi (VI)) dw 32 mg/kg NOEC, OECD, 21 vrk, Eisenia andrei (mato), (kromi (III)) dw 3.2.3 Aineen biologinen kertyminen Bcf (l/kg) 1 (kala, kirjolohi) 3.2.4 Aineen hajoaminen ympäristössä Helposti hajoava ("Ready Biodegradability") Luontaisesti hajoava ("Inherent Biodegrability") Tunnetut hajoamistuotteet Hydrolyysi Muuta tietoa hajoamisesta Tulos ei <1 - ~100 vrk 16 h 4,8 vrk Menetelmä Hajoaa hitaasti bakteerien vaikutuksesta. Hajoamista esiintyy, kun saatavilla on sopivia elektronin luovuttajia. kromi (III) Tärkein hajoamisreitti on hapetus-pelkistys reaktiot. Fotokemiallinen hajoaminen kromi(iii) UV valon ja eri pelkistimien (kuten V2+, V3+, VO2+, Fe2+, HSO3 - and As 3+ ) avulla Reagoi raudan, sulfidien, orgaanisen aineksen kanssa. Hajoaa anaerobisissa olosuhteissa (kromi(vi)-> kromi(iii)) tapahtuu sekä biottisesti että abioottisesti. Kromi (VI) on pysyvämpi aerobisissa olosuhteissa, kun ph yli 7-8 Myös muuntumista kromi (III) -> kromi(vi) voi tapahtua aerobisessa maaperässä ja sedimentissä mangaanidioksidin läsnä ollessa II Komission tiedonannot 2008/C 152/01 ja 2008/C 152/02 riskinarvioinnin tuloksista sekä suositukset 2008/454/EY ja 2008/455/EY vaarojen arvioinnin tuloksista ja toimintaperiaatteista vaarojen vähentämiseksi Kohderyhmä Todetut riskit Suositellut riskinvähennystoimenpiteet Työntekijät Kaikki altistusskenaariot voivat aiheuttaa: hengityselinten ärtymistä, silmien ja ihon ärtymistä, akuuttia myrkyllisyyttä, jos Voimassa olevan työntekijöiden suojelua koskevan yhteisön lainsäädännön, erityisesti direktiivin 2004/37/EY (syöpäsairauksien vaaraa ja perimän muutoksia koskeva direktiivi) katsotaan antavan riittävät edellytykset riskien rajoittamiseksi tarvitta-
kyseessä on lyhytkestoinen erittäin voimakas inhalaatioaltistus, ihon herkistymistä, työperäistä astmaa, lisääntymismyrkyllisyyttä (vaikutukset hedelmällisyyteen ja kehityshäiriöt), jos kyseessä on toistuva inhalaatioaltistus, perimän muutoksia ja syöpää. Aine aiheuttaa syöpää ilman kynnysarvoa. valla tavalla. Tätä lainsäädäntöä on sovellettava. Tähän liittyen suositellaan seuraavaa: Kuudenarvoista kromia sisältäville yhdisteille olisi tarvittaessa asetettava yhteisön tasolla työperäisen altistuksen raja-arvot direktiivin 98/24/ETY tai direktiivin 2004/37/EY mukaisesti. Kuudenarvoista kromia sisältäville yhdisteille olisi asetettava yhteisön tasolla biologinen rajaarvo direktiivin 98/24/EY mukaisesti. Komission suositukset riskien vähentämiseksi Kaikki kromi(vi) yhdisteet: Työnantajien, jotka käyttävät kuudenarvoista kromia sisältäviä yhdisteitä pigmenttien ja väriaineiden tuotannossa, metallinkäsittelytuotteiden formuloinnissa, elektrolyyttisessä metallinpäällystyksessä ja villan värjäyksen peittausaineena, on otettava huomioon kaikki kansallisella tasolla laaditut alakohtaiset suositukset, jotka perustuvat komission direktiivin 98/24/EY 12 artiklan 2 kohdan mukaisesti laatimiin käytännön suuntaviivoihin. Direktiivin 2008/1/EY mukaisesti myönnetyissä toimiluvissa olisi vahvistettava kuudenarvoista kromia sisältäviin yhdisteisiin liittyvät edellytykset, päästöjen raja-arvot tai vastaavat parametrit tai tekniset toimenpiteet, jotta asianosaiset laitokset soveltaisivat toiminnassaan parasta käytettävissä olevaa tekniikkaa (BAT). Jäsenvaltioiden olisi ilmoitettava komissiolle kuudenarvoista kromia sisältäviä yhdisteitä koskevan parhaan käytettävissä olevan tekniikan kehityksestä osana BATtietojenvaihtoa. Kuluttajat Ympäristön kautta altistuvat ihmiset Kupari-kromi-arseeniyhdisteillä (CCA) käsitellyn kuivan puun (esimerkiksi puiset leikkivälinerakenteet) käsittelystä aiheutuva ihoaltistus saattaa aiheuttaa perimän muutoksia ja syöpää ilman kynnysarvoa. Altistus saattaa aiheuttaa perimän muutoksia ja syöpää ilman kynnysarvoa. Kromitrioksidi, ammoniumdikromaatti ja kaliumdikromaatti: Vuotien ja nahkojen parkitusta suorittavissa laitoksissa pelkistetään kuudenarvoista kromia sisältäviä yhdisteitä kolmenarvoista kromia sisältäviksi yhdisteiksi. Olisikin suositeltavaa, että vuotien ja nahkojen parkitusteollisuuden parasta käytettävissä olevaa tekniikkaa koskevan vertailuasiakirjan (BREF) seuraavassa tarkistuksessa asiakirjaan liitettäisiin asianmukaiset viittaukset siihen, ettei kuudenarvoista kromia sisältävien yhdisteiden pelkistäminen kolmenarvoista kromia sisältäviksi parkitussuoloiksi ole parasta käytettävissä olevaa tekniikkaa. Voimassa olevien säädösten, erityisesti direktiiveissä 98/8/EY (biosidituotteet) ja 76/769/ETY olevien CMR-aineista annettujen säännösten, katsotaan käsittelevän tunnistettuja riskejä riittävästi. Voimassa olevien säädösten, erityisesti direktiiveissä 98/8/EY (biosidituotteet) ja 76/769/ETY olevien CMR-aineista annettujen säännösten, katsotaan käsittelevän tunnistettuja riskejä riittävästi.
Ympäristö Vesi- ja maaekosysteemit: Aineiden tuotannon, pigmenttien valmistuksen, kromioksidin valmistuksen, parkitusaineiden, puunsuoja-aineiden valmistuksen ja käytön sekä metallinkäsittelyaineiden valmistuksen ja käytön aiheuttaman altistuksen vaikutukset sedimenttiin aiheuttavat huolta. Tarvitaan lisätestejä sedimenttiorganismeilla. Myös edellä mainittujen toimien vaikutuksia ravintoketjuun tulisi selvittää tarkemmin, muilla eläimillä kuin kaloilla tehtävillä kokeilla. Jätevedenpuhdistamo: Pigmenttien ja kromioksidin valmistuksen, parkitusaineiden, puunsuoja-aineiden valmistuksen ja käsitellyn puun käytön sekä metallinkäsittelyaineiden valmistuksen ja käytön vaikutukset jätevedenpuhdistamojen toiminnalle ovat huolen aiheena. Komission suositukset riskien vähentämiseksi Kaikki kromi(vi) yhdisteet: Kromin sisällyttäminen vesipuitedirektiivin (2000/60/EY) luetteloon vesipolitiikan alan prioriteettiaineista. Asettaa rajat kromi(vi)pitoisuudelle jätevesilietteessä ja maaperässä sekä sisällyttää raja-arvot direktiiviin 86/278/EY. Kromi(VI)yhdisteet tulisi ottaa huomioon, kun laaditaan ohjeita siitä millaisia toimenpiteitä paras käytettävissä oleva tekniikka (BAT) edellyttää. Näin mahdollistetaan direktiivin 2008/1/EY edellyttämä lupavalvonta ja monitorointi. Biosideja koskeva sääntely (98/8/EY) katsotaan riittäväksi, kun kyse on kromia sisältävien puunsuoja-aineiden käsittelystä. Paikallisia päästöjä ympäristöön olisi tarvittaessa valvottava kansallisilla säännöksillä sen varmistamiseksi, ettei ympäristölle ole odotettavissa riskiä. Jäsenvaltion olisi laadittava ympäristön laatustandardeja sellaisille vesipiireille, joissa kromi(vi) yhdisteiden päästöt voivat aiheuttaa vaaraa. III Riskinvähennysstrategian havainnot, jatkotoimenpiteet ja kansalliset ehdotukset Riskinvähennysstrategia Kiellot ja rajoitukset Kansalliset ehdotukset Komission asetus 552/2009/EY rajoittaa kromi(vi)yhdisteiden käyttöä seuraavasti 1. Sementtiä tai sementtiä sisältäviä seoksia ei saa käyttää eikä saattaa markkinoille, jos ne sisältävät veteen sekoitettuna enemmän kuin 2 mg/ kg (0,0002 %) liukoista kromi VI:ta sementin kokonaiskuivapainosta. 2. Jos käytetään pelkistäviä aineita, rajoittamatta aineiden ja seosten luokitusta, pakkaamista ja merkintöjä koskevien yhteisön muiden säännösten soveltamista, toimittajien on ennen markkinoille saattamista varmistettava, että sementtiä tai sementtiä sisältäviä seoksia sisältävissä pakkauksissa on selvästi luettavat ja pysyvät merkinnät pakkauspäivämäärästä sekä varastointiolosuhteista ja -ajasta, jotka riittävät ylläpitämään pelkistävän aineen tehon ja pitämään liukoisen kromi VI:n pitoisuuden 1 kohdassa ilmoitetun rajan alapuolella. 3. Edellä olevasta poiketen 1 ja 2 kohtaa ei sovelleta markkinoille saattamiseen ja käyttöön valvottuja ja suljettuja ja täysin automatisoituja prosesseja varten, kun niissä käsitellään sementtiä ja sementtiä sisältäviä seoksia ainoastaan koneellisesti ja kun niissä ei ole mahdollisuutta ihokosketukseen. ----- Natriumdikromaatti, kaliumdikromaatti ja ammoniumdikromaatti: Aineiden käytössä on noudatettava työhön liittyvän syöpävaaran torjunnasta annettua valtioneuvoston asetusta (716/2000).