Kemikaalien EU-riskinarviointi ja vähennys Heksakloorisyklopentadieeni CAS nro 77-47-4 Päivitetty 16.9.2009 Synonyymejä Heksakloori-1,3-syklopentadieeni Perkloorisyklopentadieeni 1,2,3,3,4,5-heksakloro-1,4-syklopentadieeni HCCP Hexachlorocyclopentadiene Tuoterekisteritiedot Suomessa (2008) Valmisteiden lukumäärä Maahantuonti/tonnia Valmistus/tonnia Yhteensä/tonnia (josta 95 %:n aineen osuus) Pääasiallisimmat käyttötarkoitukset Suomessa Ei tuotteita rekisterissä. Aineen luokitus- ja merkintätiedot (STM asetus 509/2005; maininta, jos vain ehdotus) ja HTP-arvot (STM asetus 795/2007) Luokitus T+; R26 T; R24 Xn; R22 C; R34 N; R50-53 Merkintä Erittäin myrkyllinen T+ Ympäristölle vaarallinen N HTP-arvot 8 h 0,01 ppm; 0,11 mg/m 3 R22 Terveydelle haitallista nieltynä R24 Myrkyllistä joutuessaan iholle R26 Erittäin myrkyllistä hengitettynä R34 Syövyttävää R50-53 Erittäin myrkyllistä vesieliöille, voi aiheuttaa pitkäaikaisia haittavaikutuksia vesiympäristössä 1
I Yhteenveto Euroopan komission riskinarvion johtopäätöksistä aineelle altistumisesta ja vaaroista, European Union Risk Assessment Report, Alankomaat 2007 1 Altistuminen Työntekijät Kuluttajat (ml. epäsuora altistuminen ympäristöstä) Ympäristö 2 Fysikaaliset ja kemialliset ominaisuudet Molekyylipaino (g/mol) 272,77 Liukoisuus veteen, 20 C (mg/l) 1,03-1,25 Höyrynpaine, 20 C (Pa) 10 Sulamispiste ( C) -9 Kiehumispiste ( C) 234 logk ow 3,99-5,51 3 Vaikutukset Altistuminen on mahdollista kemianteollisuudessa; HCCP esiintyy välituotteena pestisidien ja palonestokemikaalien valmistuksessa. HCCP:tä muodostuu puolijohteiden valmistuksessa. Ainetta muodostuu myös palonestoaineiden palaessa, mikä voi aiheuttaa palomiesten ja siivoojien altistumista. Ainetta voi esiintyä kemianteollisuuden jätteissä ja jätevesissä, mikä voi aiheuttaa jätteitä käsittelevän henkilöstön altistumista hengityksen kautta; tätä ei kuitenkaan pidetä merkittävänä altistustienä. HCCP:tä ei valmisteta EU:ssa. Kuluttajien altistumista HCCP:lle pidetään mitättömänä. Päästöjä ympäristöön voi tapahtua kemianteollisuudesta sekä pestisidien käytön yhteydessä. Ilma, vesiympäristö ja jätevedenpuhdistamot: käyttö väliaineena torjunta-aine endosulfaanin ja HET-hapon tuotannossa endosulfaanin käyttö käyttö väliaineena erityispäällysteiden, väriaineiden ja lääkeaineiden tuotannossa palonestoaineena toimivien ja korroosiolta suojaavien polymeerien ja maalien valmistus ja teollinen käyttö Maaperä: palonestoaineena toimivien ja korroosiolta suojaavien polymeerien ja maalien valmistus ja teollinen käyttö 3.1 Terveysvaikutukset Yhteenveto vaikutuksista HCCP on haitallista suun kautta saatuna, myrkyllistä ihon kautta saatuna ja hyvin myrkyllistä hengitettynä. Se on ärsyttävää ja syövyttävää iholle ja silmille sekä ärsyttävää hengitysteille; ihokontaktissa voi aiheutua herkistymistä. 2
Toksikokinetiikka Välitön myrkyllisyys Ärsyttävyys/syövyttävyys Herkistävyys Toistuvat ja pitkäaikaiset vaikutukset Syöpävaarallisuus Perimävaarallisuus Hengitystiealtistus: rotilla suoritetussa tutkimuksessa 56-88% hengitetystä HCCP:stä erittyi virtsaan tai ulosteeseen 72 tunnin sisällä altistuksesta (jakautuu tasaisesti reittien välillä). Elimistöön jäävä osuus löytyi lähinnä munuaisista tai hengitysteistä. Jäänteet eivät kertyneet rasvoihin. Ihoaltistus: HCCP:n on todettu voivan imeytyä elimistöön ihon kautta (tarkemmat tiedot puuttuvat). Suun kautta annosteltu HCCP metaboloituu hiirellä ja rotalla suurelta osin; metaboliatuotteet poistuvat pääasiassa ulosteen mukana. Annoksen ja absorption suhteellisen määrän välillä ei ole havaittu selvää yhteyttä. Suonensisäisesti annostellusta HCCP:stä on 50-70 %:n todettu erittyvän ulosteeseen tai virtsaan 72 tunnin sisällä suhteessa 2:1. Jäljelle jäävä HCCP on lähinnä keuhkoissa, maksassa ja munuaisissa. HCCP:n biologinen puoliintumisaika rotan veressä on noin 32 h. Hengitystiealtistus: LC 50 -arvo rotalle 0.018-0.041 mg/l (4 h); kaniinille <0.0158 mg/l (3,5 h). Ihoaltistus: LC 50 -arvo rotalle 2000-3200 mg/kg bw, kaniinille <200-780 mg/kg bw. Lisäksi kaniinien ihoaltistustesteissä tapahtui kuolemia alimmallakin annostuksella (annos vastaa systeemistä annostasoa 250 mg/kg bw). Suun kautta annosteltuna on todettu LC 50 -arvo 505-1500 mg/kg bw rotalle ja 679 mg/kg bw hiirelle. Silmän ärsytystestissä kaikki eläimet kuolivat viimeistään 9 vrk kuluttua 0,1 ml annostuksesta. Yleisesti on todettu, että HCCP on haitallista suun kautta saatuna, myrkyllistä ihon kautta saatuna ja hyvin myrkyllistä hengitettynä. HCCP on ärsyttävää ja syövyttävää iholle ja silmille sekä ärsyttävää hengitysteille. HCCP:n aiheuttamille paikallisille vaikutuksille TC-C&L - kokouksessa sovitut konsentraatiorajat ja luokitukset: 10% C 100%: C, R34 5 < C < 10%: Xi, R36/37/38 C 5%: - HCCP voi aiheuttaa herkistymistä ihokontaktissa. Reaktioita on havaittu suhteellisen pienillä annostasoilla ja on ehdotettu spesifistä konsentraatiorajaa 0.001%. Rotilla ja hiirillä on todettu yli 0.11 mg/m 3 konsentraatiolla olevan myrkyllisiä vaikutuksia hengitysteihin. Yli 0.56 mg/m 3 konsentraatio aiheuttaa munasarjatulehdusta hiirellä (annoksesta riippuvasti). Hengitystiemyrkyllisyystutkimuksessa aineen on todettu heikentävän lymfosyyttien kasvua ja aiheuttavan alentunutta pernan painoa rotilla. NOAEC systeemisille vaikutuksille kroonisen altistuksen jälkeen on 0.11 mg/m 3. Suun kautta annosteltuna paikallinen ja systeeminen NOAEL-arvo rotalle 10 mg/kg w/d; hiirelle paikallinen NOAEL 19 mg/kg bw/d. Hiirillä ja rotilla suoritetun tutkimuksen perusteella HCCP ei näyttäisi olevan karsinogeeninen hengitysteitse. Työntekijöillä on suoritettu useita epidemiologisia tutkimuksia, eikä viitteitä syöpävaarallisuudesta ole saatu. HCCP:tä ei täten pidetä syöpävaarallisena. Tehtyjen tutkimusten valossa HCCP ei näyttäisi olevan genotoksinen nisäkässoluissa in vitro. SCE:ssä havaittiin nousua käsitellyissä nisäkässoluissa in vitro, mutta ilman selvää annos-vaste -suhdetta. HCCP:llä ei katsota olevan mutageenista aktiivisuutta in vivo. 3
Vaarallisuus lisääntymiselle Vaikutukset hedelmällisyyteen Hengitystiealtistus: Biologisesti merkittäviä muutoksia lisääntymiselimissä ei ole havaittu, vaikka tutkimuksia on tehty monia (rotilla, hiirillä, apinoilla). NOAEC hedelmällisyysvaikutuksille 6.34 mg/m 3. Altistus suun kautta: Biologisesti merkittäviä muutoksia lisääntymiselimissä ei havaittu tehdyssä tutkimuksessa. NOAEL-arvo hedelmällisyysvaikutuksille 150 mg/kg bw rotalle 300 mg/kg bw hiirelle. Kehitystoksisuus Altistus suun kautta: Teratogeenisuustutkimuksissa hiirellä, rotalla ja kaniinilla ei havaittu teratogeenisia vaikutuksia. Kaniinilla todettiin testiryhmässä vertailuryhmää suuremmalla osalla alkioista 13 kylkiluuparia. Rotalla on todettu anogenitaalialueen värjäytymää annoskoosta riippuvaisesti. NOAELarvoksi on päätelty 25 mg/kg bw/day (kaniini). 3.2 Ympäristövaikutukset 3.2.1 Haitattomat pitoisuudet (PNEC eli Predicted No-Effect Concentration) PNEC Käytetty turvakerroin Haitaton pitoisuus vedessä (mg/l) 0,00003 10 Haitaton pitoisuus jäteveden puhdistamolla (mg/l) 10 10 Haitaton pitoisuus sedimentissä (mg/kg) 0,00281 (wwt) 1 Haitaton pitoisuus maaperässä (mg/kg) 0,01 (dwt) 1000 0,00226 (dwt) (laskettu veden PNEC:stä) Haitaton pitoisuus ilmassa (mg/m 3 ) - - Haitaton pitoisuus merivedessä (mg/l) - - Haitattomat pitoisuudet on arvioitu seuraavia tietoja käyttäen: 3.2.2 Vaikutukset eliöstöön (alhaisin tulos/laji) Tulos Menetelmä ja laji Viherlevä, myrkyllisyys EC50 ja 0,19 96 h, kasvu, Selenastrum capricornutum NOEC (mg/l, 96 tuntia) Vesikirppu, akuutti myrkyllisyys EC50 (mg/l, 24 tuntia) 0,093 0,039 24 h, Daphnia magna 48 h, Daphnia magna Kala, akuutti myrkyllisyys LC50 (mg/l, 0,007 läpivirtaus, Pimephales promelas 96 tuntia) Vesikirppu, krooninen vaikutukseton 0,009 21 vrk, lisääntyminen, Daphnia magna pitoisuus NOEC (mg/l) Kala, krooninen vaikutukseton 0,0037 NOEC 30 vrk, läpivirtaus, Pimephales promelas pitoisuus NOEC (mg/l) Mikrobitoksisuus (mg/l) > 100 0,2 OECD 209, EC50 30 min, aktiiviliete EC50 48 h, Trichoderma longibrachiatum Vaikutukset muihin eliöihin (mg/kg dwt) 10 104 OECD 208, EC50 14 vrk, kasvu, Lactuca sativa EC50 24 h, maaperän mikrobit 3.2.3 Aineen biologinen kertyminen Bcf (l/kg) 11 (kala, Pimephales promelas. Worst case 1297) 17,5 kg/kg (mato, laskennallinen) 4
3.2.4 Aineen hajoaminen ympäristössä Helposti hajoava ("Ready Biodegradability") Luontaisesti hajoava ("Inherent Biodegrability") Tunnetut hajoamistuotteet Hydrolyysi Muuta tietoa hajoamisesta, t½ Tulos ei 16-40% / 7 vrk 35-60% / 14 vrk kyllä t½ 3,3 vrk t½ 13,9 vrk 29 vrk (ilma) 10,7 min (vesi) 300 vrk (maaperä) 3000 vrk (sedimentti) Menetelmä Fotolyysi: 2,3,4,4,5-pentakloori-2-syklopentenoni, heksakloori-2-syklopentenoni, and heksakloori-3- syklopentenoni, pentakloori-cis-2,4-pentadieenihappo, Z- ja E-pentaklooributadieeni ja tetraklooributyyni Hydrolyysi: lipofiilisia reaktiotuotteita ph 7, 30 ºC Laskennallinen, ph 7, 12 ºC Hydrolyysi vedessä hitaampaa kuin fotolyysi. Fotolyysi Laskennallinen Laskennallinen II Komission suositus 2008/472/EC ja tiedonanto 2008/C 157/02 vaarojen arvioinnin tuloksista ja toimintaperiaatteista vaarojen vähentämiseksi Kohderyhmä Todetut riskit Suositellut riskinvähennystoimenpiteet Työntekijät Pestisidien ja palontorjunta-aineiden valmistuksesta sekä HCCP-jäämiä sisältävien tuotteiden käyttämisestä johtuva toistuva altistuminen hengitysteitse voi aiheuttaa hengitystie-elinten reaktioita tai munasarjojen tulehtumista. Toistuva ihoaltistus johtuen pestisidien ja palontorjunta-aineiden valmistuksesta Voimassa olevan työntekijöiden suojelua koskevan yhteisön lainsäädännön katsotaan yleisesti ottaen antavan riittävät edellytykset aineen aiheuttamien riskien rajoittamiseksi tarvittavalla tavalla. Tätä lainsäädäntöä on noudatettava. Suositellaan, että HCCP:lle asetettaisiin yhteisön tasolla työperäisen altistuksen raja-arvot direktiivin 98/24/EY ( 1) mukaisesti. tai HCCP:n esiintymisestä puolijohteissa voi aiheuttaa munasarjojen tulehtumista. Kuluttajat Riskinarvion mukaan ei riskiä. Jo sovellettavat riskien vähentämistoimenpiteet katsotaan riittäviksi. Ympäristön kautta Riskinarvion mukaan ei riskiä. Jo sovellettavat riskien vähentämistoimenpiteet altistuvat ihmiset Ympäristö Riskinarvion mukaan ei riskiä ympäristölle. katsotaan riittäviksi. Riskien tämänhetkisten vähentämistoimenpiteiden katsotaan olevan riittäviä. 5