KEMIAN KOE 15.9.2014 HYVÄN VASTAUKSEN PIIRTEITÄ Alla oleva vastausten piirteiden, sisältöjen ja pisteitysten luonnehdinta ei sido ylioppilastutkintolautakunnan arvostelua. Lopullisessa arvostelussa käytettävistä kriteereistä päättää tutkintoaineen sensorikunta. Kemiassa arvioinnin kohteina ovat kemiallisen tiedon ymmärtäminen ja soveltaminen lukion opetussuunnitelman perusteiden mukaisesti. Arvioinnissa otetaan huomioon myös kokeellisen tiedonhankinnan ja -käsittelyn taidot. Näihin kuuluvat esimerkiksi kokeiden suunnittelu, työvälineiden ja reagenssien turvallinen käyttö, tulosten esittäminen ja tulkitseminen sekä johtopäätösten tekeminen ja soveltaminen. Kemian tehtäviä arvosteltaessa painotetaan oppiaineen luonteen mukaista esitystapaa sekä käsitteiden ja kielenkäytön täsmällisyyttä. Reaktioyhtälöt esitetään ilman hapetuslukuja pienimmin mahdollisin kokonaislukukertoimin ja olomuodoilla varustettuna. Orgaanisissa reaktioyhtälöissä käytetään rakennekaavoja, mutta olomuotoja ei vaadita. Rakennekaavojen eri esitystavat hyväksytään. Laskennallisissa tehtävissä suureyhtälöjä ja kaavoja käytetään tavalla, joka osoittaa kokelaan ymmärtäneen tehtävänannon oikein ja soveltaneen ratkaisussaan asianmukaista periaatetta tai lakia. Vastauksesta ilmenee yksiselitteisesti, miten lopputulokseen päädytään. Jos tehtävässä tarvitaan välituloksia, ne esitetään riittävällä tarkkuudella yksiköineen. Lopputulokset annetaan lähtöarvojen mukaisella tarkkuudella yksiköineen, ja johtopäätökset perustellaan. Kuvaajat piirretään huolellisesti ja riittävän kokoisina. Millimetripaperin käyttö on suositeltavaa, mutta ei pakollista. Kuvaajaan merkitään akselien nimet ja yksiköt. Mittauspisteisiin sovitetaan asianmukainen suora tai yhtenäinen kaareva viiva. Kuvaajaan merkitään johtopäätösten kannalta olennaiset kohdat, kuten ekvivalenttikohta titrauskäyrässä tai hetkellistä nopeutta laskettaessa kyseinen tangentti. Essee- ja selittävissä vastauksissa tekstiä yleensä täydennetään reaktioyhtälöillä, kaavoilla tai piirroksilla. Hyvä vastaus on jäsennelty ja sisällöltään johdonmukainen. Keskeisten seikkojen painottaminen on tärkeämpää kuin hajanaisten yksityiskohtien esittäminen. Jokeritehtävässä korkeimmat pistemäärät edellyttävät kykyä tietojen soveltamiseen myös laajemmissa yhteyksissä. Kemian kokeessa kaikki funktio-, graafiset ja symboliset laskimet ovat sallittuja. Symbolisen laskimen avulla tehdyt ratkaisut hyväksytään, kunhan ratkaisusta käy ilmi, mihin tilanteeseen ja yhtälöihin ratkaisu symboleineen perustuu. Laskinta voi käyttää myös yhtälön ratkaisemiseen tai kuvaajasta selvitettävien arvojen määrittämiseen. Tehtävän eri osat arvostellaan 1/3 pisteen tarkkuudella, ja loppusumma pyöristetään kokonaisiksi pisteiksi.
1. ionisidos metallisidos kovalenttinen sidos vetysidos tai dipolidipolisidos dispersiovoimat (van der Waalsin sidos) vesi x () x () x () natriumkloridi x kulta x timantti x heksaani x () x () 2 p. Ylimääräiset dispersiovoimat hyväksytään. Ylimääräiset muut sidokset: 0 p. kyseisestä aineesta.
2.a) 2.b) 2.c) 1,00 litra 65-massaprosenttista HNO 3 -liuosta: massa = ρ(liuos) V(liuos) m = 1,39 kg/l 1,00 l = 1,39 kg, josta m(hno 3 ) = 0,65 1,39 kg = 0,904 kg. 3 m 0,904 10 g c (HNO 3) 65 % 14,3 mol/l 14 mol/l MV 63,018 g/mol 1,00 l Kaupallisen typpihappoliuoksen konsentraatio on 14 mol/l. Ainemäärä säilyy laimennettaessa n = c 1 V 1 = c 2 V 2 0,15 mol/l 0,25 l = 14,3 mol/l V, jolloin V = 2,6 ml. Kaupallista typpihappoliuosta tarvitaan 2,6 ml. Väkevää typpihappoa käsiteltäessä on käytettävä suojalaseja, laboratoriotakkia ja hapon kestäviä suojakäsineitä. Liuos valmistetaan vetokaapissa, sillä typpihappohöyryjen hengittäminen on vaarallista. Roiskumisvaaran vuoksi laimennus tulee aloittaa kaatamalla mittapulloon ensin tislattua vettä, sen jälkeen typpihappo ja lopuksi mittapullo täytetään tislatulla vedellä merkkiin.
3.a) butaanihappo tai voihappo 2-metyylipropaanihappo 6 x metyylipropanaatti tai propionihapon metyyliesteri etyyliasetaatti, etyylietanaatti tai etikkahapon etyyliesteri propyyliformiaatti, propyylimetanaatti tai metaanihapon propyyliesteri isopropyyliformiaatti, isopropyylimetanaatti tai metaanihapon isopropyyliesteri 3.b) Isopropyylin tilalla hyväksytään myös 2-propyyli tai metyylietyyli. Samaa rakennekaavaa toistetaan eri yhdisteinä: enintään 2 p. Butaanihappo ja 2-metyylibutaanihappo voivat muodostaa itsensä kanssa vetysidoksia. (Estereiden välillä ei voi esiintyä vetysidoksia, sillä vety ei ole sitoutuneena happeen.) Esimerkiksi: Dimeerin muodostuminen yhdellä vetysidoksella hyväksytään.
4.a) 4.b) Zn(s) + 2 HCl(aq) ZnCl 2 (aq) + H 2 (g) Mg(s) + 2 HCl(aq) MgCl 2 (aq) + H 2 (g) Puuttuvat tai virheelliset olomuodot: 0,5171g n (H 2 ) 2,016g/mol Saadaan yhtälöryhmä: m(zn) + m(mg) = 10,00 g n(h 2 ) = n(zn) + n(mg) 1 m(zn) m(mg) 10,00 x x n (H 2 ) M(Zn) M(Mg) 65,41 24,31 0,5171 2,016 m(mg) = x = 4,009 g 4,01 g Seos sisälsi 4,01 g magnesiumia. Tehtävän voi ratkaista myös muilla tavoin. Yksiköitä ei edellytetä yhtälön sijoituksessa. 2 p.
5.a) Sidosenergia on 436 kj/mol. Vetymoolin dissosioitumiseen tarvitaan 436 kj. 5.b) kaksoissidos sigmasidos = π-sidos; (612 348) kj/mol = 264 kj/mol 5.c) H sidosenergioiden avulla: (katkeavat sidokset) (muodostuvat sidokset) = (1 ˑ 612 + 4 ˑ 412 + 1 ˑ 436)kJ/mol (6 ˑ 412 + 348)kJ/mol = 124 kj/mol 5.d) H muodostumislämpöjen avulla: ( 84,7)kJ/mol (52,3 + 0)kJ/mol = 137 kj/mol H -arvojen ero (13 kj/mol) johtuu siitä, että annetut sidosenergiat yleensä ovat keskiarvoja samantyyppisten sidosten energioista. Esimerkiksi eteenissä kaksoissidoksen sidosenergia ei ole aivan sama kuin propeenissa. Muodostumislämmöt määritetään kokeellisesti esim. kalorimetrisillä menetelmillä ja ovat siten luotettavampia.
6.a) Reaktiossa vapautuu hiilidioksidikaasua. 6.b) 6.c) Reaktio saavuttaa päätepisteensä. TAI Reaktiota ei enää tapahdu merkittävissä määrin. TAI Suolahappo (rajoittava tekijä) on kulutettu loppuun. Reaktio on saavuttanut tasapainoaseman: 0 p. Vastauksessa on selitetty jokin ero ja yhtäläisyys. Yhtäläisyydet: - sama alkupiste kuvaajissa - molemmissa kuvaajissa massa pienenee ajan funktiona, kunnes saavuttaa vakioarvon Erot: - kuvaaja 2 on jyrkempi - sen päätepiste on alempana ja myöhemmin Kokeessa 2 vapautuu enemmän hiilidioksidia ja reaktionopeus on alussa suurempi. Suolahapon konsentraatio vaikuttaa reaktionopeuteen. Suolahapon konsentraatio (samalla tilavuudella) vaikuttaa reaktion päätepisteeseen, koska tällöin suolahapon ainemäärä muuttuu. Marmoria oli ylimäärin, ja suolahappo on rajoittava tekijä. Erot kuvaajissa voivat johtua erilaisesta suolahapon konsentraatiosta. (Kuvaajan 1 koejärjestelyssä on laimeampi suolahappoliuos.) Lämpötila muuttaa reaktionopeutta, mutta ei reaktion päätepistettä. Erot kuvaajissa eivät voi johtua erilaisista lämpötiloista. Perusteluja Le Châtelier n periaatteen avulla ei hyväksytä. 1
7. Kaasujen tilanyhtälö Tarkasteluhetkellä n T = n(h 2 ) + n(n 2 ) + n(nh 3 ) Koska n T < (50,0 mmol + 50,0 mmol + 50,0mmol) = 150,0 mmol, tapahtuu reaktio, jossa vedyn ja typen välisessä reaktiossa muodostuu ammoniakkia: 3H 2 (g) + N 2 (g) 2NH 3 (g) Ainemäärien suhteiden perusteella voidaan kirjoittaa n(n 2 ) = 50,0 mmol x n(h 2 ) = 50,0 mmol 3x n(nh 3 ) = 50,0 mmol + 2x 2 p. Laskemalla yhteen saadaan n(n 2 ) + n(h 2 ) + n(nh 3 ) = 150,0 mmol 2x = 132,10 mmol x = 8,9500 mmol Täten kysytyt ainemäärät ovat: n(n 2 ) = 50,0 mmol 8,9500 mmol 41,1 mmol n(h 2 ) = 50,0 mmol (3 8,9500 mmol) 23,2 mmol n(nh 3 ) = 50,0 mmol + (2 8,9500 mmol) 67,9 mmol
8.a) 8.b) 8.c) 8.d) SiO 2 (s) + 4 HF(aq) SiF 4 (g) + 2 H 2 O(l) P 4 O 10 (s) + 6 H 2 O(l) 4 H 3 PO 4 (aq tai l) Myös P 2 O 5 hyväksytään. Fe 2 O 3 (s)+ CO(g) 2 FeO(s) + CO 2 (g) FeO(s) + CO(g) Fe(s tai l) + CO 2 (g) 4 NH 3 (g) + 5 O 2 (g) 4 NO(g) + 6 H 2 O(g tai l) 2 NO(g) + O 2 (g) 2 NO 2 (g) 3 NO 2 (g) + H 2 O(l) 2 HNO 3 (aq) + NO(g) Virheelliset tai puuttuvat olomuodot: /kohta Kaksoisnuolia ei edellytetä.
9. Puskuriliuos valmistetaan sekoittamalla ammoniumkloridi- ja ammoniakkiliuoksia. Ammoniumkloridin vesiliuoksessa on voimassa happo-emästasapaino NH4+(aq) + H2O(l) NH3(aq) + H3O+(aq) Ka = 5,6 10 10 mol/l. Ammoniumioni on hyvin heikko happo, ja sen protolysoituessa muodostuvan ammoniakin määrä on merkityksetön liuokseen lisätyn ammoniakin rinnalla. Muodostuvassa puskuriliuoksessa tasapainokonsentraatiot voidaan tällöin korvata lähtökonsentraatioilla:[nh3] = [NH3]0 ja [NH4+] = [NH4+]0. Kun yhdistetään Va ml 0,10 M ammoniumkloridia ja Vb ml 0,10 M ammoniakkia, saadaan [NH4+] = Va 0,10 M/(Va + Vb) ja [NH3] = Vb 0,10 M/(Va + Vb) Kun ph = 9,00, [H3O+] = 1,0 10 9 mol/l. Happovakion yhtälöstä [ ][ [ ] ] saadaan [NH4+] = 1,79 [NH3]. Va = 1,79 Vb Kun puskuriliuosta valmistettiin 50 ml, Va + Vb = 50 ml. Va = 32 ml ja Vb = 18 ml Sama tulos saadaan vaihtoehtoisesti lähtemällä ammoniakin happoemästasapainosta NH3(aq) + H2O(l) NH4+(aq) + OH (aq) ja käyttämällä laskuissa ammoniakin emäsvakion arvoa Kb = 1,8 10 5 mol/l. Lasku voidaan tehdä myös käyttämällä Henderson-Hasselbalchin yhtälöä: [ [ ]. ] Puskuriliuos valmistetaan mittaamalla byretillä 32 ml ammoniumkloridia ja 18 ml ammoniakkia ja yhdistämällä liuokset. Myös mittalasi, täyspipetti tai mittapipetti hyväksytään. Vastaus hyväksytään myös, jos ammoniumkloridi- ja ammoniakkiliuoksen suhde on laskettu oikein ja liuos on laimennettu vedellä tilavuuteen 50 ml.
10. A ja B C D E F ja G H Rakennekaavojen eri esitystavat hyväksytään.
11.a) Käsittelyn jälkeen korvasienessä ei ole enää merkittäviä määriä myrkyllisiä yhdisteitä. Käsittelyssä käytetään väljää vettä ja huuhdellaan sieniä. Myrkky liukenee veteen. Gyromitriini on vesiliukoinen, sillä molekyyli on poolinen. 11.b) Työskentelytilan tuulettamisesta pitää huolehtia, koska gyromitriiniä haihtuu käsittelyn yhteydessä. Gyromitriini on pienehkö molekyyli. (Pienillä molekyyleillä on heikot dispersiovoimat.) Poolisuuden tilalla hyväksytään myös pohdinta gyromitriinin emäsominaisuuksista. Rakenteessa keskellä ilman ympyröintiä on hydroksitryptofaani, ja siihen on liittynyt hapettunut kysteiini 4. Rakenteessa esiintyy: 1 glysiini, 2 isoleusiini, 3 glysiini, 4 kysteiini, 5 asparagiini, 6 hydroksiproliini ja 7 dihydroksi-isoleusiini. Muut aminohapot, glysiini, proliini, isoleusiini ja asparagiini, käyvät ilmi vastauksesta. Aminohappojen merkitsemistä alfa-amanitiinin rakennekaavaan tai aminohappojohdannaisten nimiä ei edellytetä. Erilaisia aminohappoja on vastauksessa enemmän kuin neljä: / ylimääräinen aminohappo. 4 x
11.c) Lyijy on raskasmetalli. Raskasmetalleilla on haitallisia vaikutuksia sekä ympäristöön että terveyteen. Lyijy vaikuttaa lähes kaikkiin kehon kudoksiin aiheuttaen esimerkiksi munuais- tai sikiövaurioita. Vastauksessa selitetään yksi syy (kaksi syytä) paikallisesti kohonneeseen lyijypitoisuuteen Esimerkiksi: - ampuma-alueilla lyijyhaulit - teiden varsilla aiemmin käytetystä bensiinin lisäaineesta (tetraetyylilyijy) - lyijymalmiesiintymä - ympäristövahinko lyijyä käyttävästä teollisuudesta Cesium-137 on keinotekoinen pitkäikäinen radioaktiivinen atomi. Radioaktiivisesta aineesta tulee ionisoivaa säteilyä, joka lisää riskiä sairastua syöpään. Suomessa se on peräisin pääasiassa Tšernobylin ydinvoimalaonnettomuudesta (1986). (Suomessa maataloustuotteissa pitoisuudet ovat erittäin pienet, mutta muutamissa sienilajeissa cesiumia esiintyy vielä paikoitellen melko suurinakin pitoisuuksina. Pitoisuudet vaihtelevat huomattavasti mm. laskeuman leviämisajankohdan ja sienilajien ominaisuuksien mukaan.) ()
12.a) Tutkimus 1: Metalli-ionien yhteiskonsentraatio Tutkimus 2: Kloridi-ionin konsentraatio Tutkimus 3: Ca 2+ - ja Mg 2+ -ionien yhteiskonsentraatio Tutkimus 4: Kalsiumionin konsentraatio 12.b) 5 ( ) 2 (a ) + 2 M 4 (a ) + 6 3 + (a ) 2 M 2+ (a ) + 10 2(g) + 14 2 (l) Reaktioyhtälön ionit ja yhdisteet ovat oikein. Vastauksessa varaustasapaino ja kertoimet ovat oikein. Myös vetyioni tai oksalaatti-ioni hyväksytään reaktioyhtälössä. Olomuotoja ei tässä tehtävässä edellytetä.
12.c) Tutkimus 1: Kationinvaihtimessa metalli-ionit vaihtuvat H -ioneiksi n( ) = n(na ) + 2 n( a² ) + 2 n(mg² ) n( ) = V(NaOH) c(naoh) = 0,500 mol/l 11,76 10 3 l Metalli-ionien yhteiskonsentraatio c(na ) + 2 c( a² ) + 2 c(mg² ) = 0,588 mol/l Tutkimus 2: Happamassa liuoksessa saostuu vain AgCl: Ag (a ) + l (a ) AgCl(s). Laimennetussa liuoksessa (1:10) n( l ) = V(Ag ) c(ag ) = 0,086 mol/l 6,21 10 3 l = 0,53406 10 3 mol Merivedessä: c( l ) 0,53 mol/l. Tutkimus 3: EDTA⁴ (aq) + Ca² (aq) [Ca(EDTA)]² (aq) EDTA⁴ (aq) + Mg² (aq) [Mg(EDTA)]² (aq) n(ca² ) + n(mg² ) = 0,05 mol/l 12,60 10 3 l = 0,63 10 3mol c(ca² ) + c(mg² ) = 0,063 mol/l Tutkimus 4: Oksalaatti saostaa Ca² -ionit reaktioyhtälön Ca² (a ) + ( )2(aq) Ca(COO)2(s) mukaisesti. Titrauksessa )2 (a ) + 2 M 4 (a ) + 6 3 + (a ) 5( 2+ 2 M (a ) + 10 2 (g) + 14 2 (l) n(ca² ) = n( )2) = n(mno4 ) 3 100 ml:n näytteessä n(ca² ) = 0,020 24,00 10 mol Merivedessä: c(ca² ) = 0,012 mol/l. c(mg² ) = [c(ca² ) + c(mg² )] c(ca² ) = 0,063 mol/l 0,012 mol/l = 0,051 mol/l Merivedessä: c(mg² ) = 0,051 mol/l. c(na ) = [c(na ) + 2 c( a² ) + 2 c(mg² )] 2 [c(ca² ) + c(mg² )] = 0,588 mol/l 2 0,063 mol/l = 0,462 mol/l Merivedessä: c(na ) = 0,462 mol/l. Lasketaan SO42- konsentraatio, kun tiedetään metalli- ja kloridi-ionien konsentraatiot. Varausneutraalisuus: c(na ) + 2 c(ca² ) + 2 c(mg² ) = c( l ) + 2 c(s ₄² ) 0,588 mol/l = c( l ) + 2 c(s ₄² ) 2 c(s ₄² ) = (0,588 0,534) mol/l = 0,054 mol/l c(s ₄² ) = 0,027 mol/l. Merivedessä: c(s ₄² ) = 0,027 mol/l. Vastauksen periaate on oikein, mutta kertoimet virheellisiä: enintään 3 p. Vastaukset hyväksytään kahden tai kolmen numeron tarkkuudella.