1.10.2013 Proftest SYKE pätevyyskokeeseen 7/2013 osallistuvat laboratoriot Kirje 12.8.2013 Proftest SYKE pätevyyskoe 7/2013 näytteet Proftest SYKE pätevyyskoe 7/2013 1 Yhteystiedot Oheisena toimitamme näytteet pätevyyskokeeseen SYKE 7/2013. Yhteyshenkilöt Kaija Korhonen-Ylönen, koordinaattori, puh. 040 724 8729 Mirja Leivuori, koordinaattorin sijainen, puh.040 756 4748 Keijo Tervonen, tekninen toteutus, puh. 0400 963 997 Markku Ilmakunnas, tekninen toteutus, puh. 0400 963 991 Sari Lanteri, tekninen toteutus, puh. 0400 148 799 Ritva Väisänen, tekninen toteutus, puh. 0400 148 601 Osoite Suomen ympäristökeskus, Laboratoriokeskus, Hakuninmaantie 6, 00430 Helsinki Faksi 09 448 320 Sähköposti proftest@ymparisto.fi (ensisijaisesti tämä osoite) kaija.a.korhonen@ymparisto.fi mirja.leivuori@ymparisto.fi keijo.tervonen@ymparisto.fi markku.ilmakunnas@ymparisto.fi sari.lanteri@ymparisto.fi ritva.vaisanen@ymparisto.fi Analysoijan tulee tutustua liitteen 1 ohjeisiin ennen analysoinnin aloittamista! Proftestin asiakasohje on saatavilla verkkosivuillamme: www.syke.fi/proftest. Suomen ympäristökeskus, Laboratoriokeskus, Proftest SYKE, puh. 020 610 123, s-posti: proftest@ymparisto.fi, www.syke.fi/proftest Finlands miljöcentral, Laboratorium Central, Proftest SYKE, tfn. 020 610 123, e-post: proftest@environment.fi, www.syke.fi/proftest Finnish Environment Institute, Laboratory Centre, Proftest SYKE, tel. +358 20 610 123, e-mail: proftest@environment.fi, www.syke.fi/proftest/en
2/13 Analytiikan asiantuntijat Teemu Näykki, (alkaliniteetti, ph, 25, N-yhdisteet), teemu.naykki@ymparisto.fi, puh. 040 734 5080 Timo Sara-Aho, (Fe, Mn, Na, K, Ca, Mg, kovuus), timo.sara-aho@ymparisto.fi, puh. 0400 148 793 Mika Sarkkinen, (F, SO 4, Cl), mika.sarkkinen@ymparisto.fi, puh. 040 540 4346 2 Näytteet ja määritykset Pätevyyskokeen näytteet, määritykset, pitoisuusalueet ja kestävöinti esitetään liitteessä 1. Aikaisemmista talousvesivertailuista poiketen tässä pätevyyskokeessa typpimäärityksiä varten valmistettiin kaksi synteettistä näytettä A1N ja A4N. Molemmissa näytteissä on mukana orgaanisesti sitoutunutta typpeä. Näytteessä A1N orgaaninen typpiyhdiste on Na 2 -EDTA (n. 0,2 mg/l) ja näytteessä A4N orgaaninen typpiyhdiste on glysiini (n. 0,2 mg/l). Näytteiden avulla laboratorio voi tarkistaa, häiritseekö orgaaninen typpiyhdiste epäorgaanisten typpiyhdisteiden määritystä. 3 Ilmoitus näytteiden saapumisesta Pakkauksen sisältö tulee tarkistaa välittömästi sen saavuttua. Jos pakkauksessa on rikkoutuneita näytepulloja tai tilattuja näytteitä puuttuu, siitä pyydetään ilmoittamaan välittömästi uusien näytteiden toimittamista varten: Markku Ilmakunnas, puh. 0400 963 991 Sari Lanteri, puh. 0400 148 799 Keijo Tervonen, puh. 0400 963 997 Ritva Väisänen, puh. 0400 148 601 Liite 2 (Ilmoitus näytteiden saapumisesta) on saatavilla Proftest-verkkosivuilla www.syke.fi/proftest. Lomake tulee palauttaa sähköpostin liitetiedostona 4.10.2013 mennessä. Palautuksen voi tehdä myös postitse tai faksina. 4 Näytteiden säilytys ja analysointi Näytteitä säilytetään kylmässä (4 o C). Määritykset tulee tehdä seuraavasti: ph, sähkönjohtavuus 3.10.2013 N-yhdisteet, alkaliniteetti 4.10.2013 mennessä Na, K, Ca, Mg, kovuus 25.10.2013 mennessä SO 4, Cl, F 25.10.2013 mennessä Fe, Mn 25.10.2013 mennessä Typpinäytepullon avaamisen jälkeen kaikki typpimääritykset tulee tehdä mahdollisimman nopeasti. Määritykset tehdään laboratorion normaalisti käyttämillä menetelmillä ja näytteistä ei tule tehdä rinnakkaismäärityksiä enempää kuin laboratorion normaalikäytäntö edellyttää. Ainoastaan näytteistä A1N ja A4N pyydetään ilmoittamaan rinnakkaistulokset kaikista määrityksistä. 5 Tulokset ja raportointi Tulokset pyydetään palauttamaan viimeistään 28.10.2013 (sähköinen tuloslomake tai liite 4). Tulosten mukana pyydetään ilmoittamaan myös pullon järjestysnumero, käytettyjen menetelmien mittausepävarmuudet määritys- ja näytekohtaisesti sekä mittausepävarmuuden
6 Menetelmät 3/13 arvioimiseen käytetty menettely valitsemalla sopiva vaihtoehto liitteestä 5. Talousvesipätevyyskokeissa tulokset pyydetään samoissa yksiköissä kuin STM:n talousveden laatua koskevissa ohjeissa (asetukset 461/2000 ja 401/2001). Tässä pätevyyskokeessa pyydetyt yksiköt noudattavat STM:n ohjeistusta ja poikkeavat joiltakin osin SYKEn aikaisemmista talousvesivertailuista. Sähkönjohtavuus pyydetään yksikössä µs/cm ja Fe ja Mn yksikössä µg/l. Sähköinen tuloslomake on saatavilla osoitteessa www.syke.fi/proftest. Tuloslomake on tallennettava ennen avaamista. Tuloslomakkeen voi pyytää sähköpostin liitetiedostona osoitteesta proftest@ymparisto.fi, mikäli tiedoston avaamisessa on ongelmia. Alustavat tuloslistat toimitetaan osallistujille viikolla 44 (28.10.-1.11.2013). Alustavien tuloslistojen toimittamisen jälkeen tuloksiin toimitettuja korjauksia ei tehdä tulosaineistossa, mutta niitä hyödynnetään tulosten arvioinnissa. Pätevyyskokeen loppuraportti julkaistaan Proftest-verkkosivuilla joulukuussa 2013. Raportin voi tilata myös paperitulosteena hintaan 30 liitteellä 2. Laboratorioiden tulee määrittää näytteet normaalisti käyttämillään menetelmillä. Tulosten yhteydessä ilmoitetaan käytetty menetelmä valitsemalla sopiva vaihtoehto liitteestä 6. Jos laboratorion käyttämän menetelmän periaate on sama kuin jossakin annetussa vaihtoehdossa ja sillä saadaan vertailukelpoisia tuloksia, menetelmä koodataan kyseiseksi menetelmäksi eikä kohtaan Muu menetelmä. Jos menetelmä kuuluu kohtaan Muu menetelmä, kirjataan lyhyt kuvaus menetelmästä liitteen 6 menetelmäkuvaustaulukkoon tai sähköisen tuloslomakkeen Methods -välilehdelle. 7 Vertailuarvo ja tulosten arvioinnissa käytettävä hajonta Mittaussuureen vertailuarvoksi asetetaan laskennallinen arvo (synteettiset näytteet) tai osallistujien tulosten robusti keskiarvo. Vertailuarvon laskentaan otetaan ainoastaan ne tulokset, joiden tuottamisessa on noudatettu annettuja ohjeita. Pätevyyden arvioinnissa käytetään z-arvoa, jonka laskemisessa tarvittavan kokonaishajonnan alustava tavoitearvo ilmoitetaan liitteessä 3. 8 Luottamuksellisuus Pätevyyskokeen tulokset käsitellään nimettöminä. Velvoitetarkkailuun osallistuvien laboratorioiden tunnuskoodit ilmoitetaan velvoitetarkkailusta vastaaville henkilöille alueellisissa elinkeino-, liikenne- ja ympäristökeskuksissa (ELYissä). Laboratorion suostumusta tähän kysytään tuloslomakkeella. 9 Osallistumismaksu Pätevyyskokeeseen osallistuminen kaikkien määritysten ja näytteiden osalta maksaa 801. Yleiskustannusosuus osallistumismaksussa on 420. Lisäksi peritään määrityskohtainen maksu seuraavasti: ph, 25 alkaliniteetti N-yhdisteet Na, K, Ca, Mg, kovuus Cl, SO 4 F Fe, Mn 12 /näyte (4 näytettä) 15 /näyte (3 näytettä) 28 /näyte (4 näytettä) 14 /näyte (3 näytettä) 12 /näyte (3 näytettä) 18 /näyte (3 näytettä) 22 /näyte (2 näytettä)
4/13 Osallistumismaksu peritään alustavien tuloslistojen toimittamisen jälkeen. Jos laboratorio on tilannut ylimääräisiä näytteitä, niistä laskutetaan yllä esitettyjen hintojen mukaisesti. Osallistuja voi halutessaan ilmoittaa tuloksensa kahdella eri tunnuksella, jolloin toisesta osallistumisesta peritään 20 % yleiskustannusosuudesta. Ylimääräisiä näytteitä on saatavilla myös pätevyyskokeen jälkeen säilyvistä näytteistä. Tarvittaessa annamme lisätietoja. Ystävällisin terveisin, Kaija Korhonen-Ylönen Koordinaattori LIITTEET Liite 1 Liite 2 Liite 3 Liite 4 Liite 5 Liite 6 Näytteet, pitoisuudet ja kestävöinti Ilmoitus näytteiden saapumisesta Arvioinnissa käytettävä hajonnan alustava arvo Tuloslomake Tuloslomakkeen täyttöohje Menetelmäkuvaus
5/13 Näytteet, pitoisuudet ja kestävöinti Liite 1 Analyytti Näytetyyppi, pitoisuusalue ja kestävöinti Tunnus Näyteastia, näytetilavuus Alkaliniteetti ph 25 N NO2 Pitoisuus typpenä N NO3 Pitoisuus typpenä N NH4 Pitoisuus typpenä Na, K, Ca, Mg Kovuus Cl SO 4 Pitoisuus sulfaattina F Fe Mn Synteettinen näyte Talousvesi, talousveden pitoisuustaso Raakavesi, luonnonveden pitoisuustaso Synteettinen näyte, 6-9 ph-yks. Talousvesi, 6-9 ph-yks., 6,5-9,5 1) Raakavesi, 4,5-8 ph-yks. Synteettinen näyte, 200-500 µs/cm Talousvesi, > 100 µs/cm, 400 µs/cm 1) Raakavesi, > 30 µs/cm Synteettinen näyte, > 0,05 mg/l Synteettinen näyte, > 0,05 mg/l Talousvesi, > 0,05 mg/l, 0,15 mg/l 1) Raakavesi, > 0,05 mg/l Näyte autoklavoidaan SYKEssä Synteettinen näyte, > 1 mg/l Synteettinen näyte, > 1 mg/l Talousvesi, > 0,5 mg/l, 11 mg/l 1) Raakavesi, > 0,2 mg/l Näyte autoklavoidaan SYKEssä Synteettinen näyte, > 0,1 mg/l Synteettinen näyte, > 0,1 mg/l Talousvesi, 0,05 mg/l, 0,40 mg/l 1) Raakavesi, 0,05 mg/l Näyte autoklavoidaan SYKEssä Synteettinen näyte Talousvesi, talousveden pitoisuustaso Raakavesi, raakaveden pitoisuustaso Synteettinen näyte, > 10 mg/l Talousvesi, > 3 mg/l, 250 mg/l 1) Raakavesi, > 3 mg/l Synteettinen näyte, > 5 mg/l Talousvesi, > 3 mg/l, 250 mg/l 1) Raakavesi, > 3 mg/l Synteettinen näyte, > 1 mg/l Talousvesi, > 0,2 mg/l, 1,5 mg/l 1) Raakavesi, > 0,2 mg/l Synteettinen näyte, > 1000 µg/l Raakavesi, > 150 µg/l Kestävöinti: 2,5 ml 4 mol/l H 2 SO 4 /250 ml näytettä Synteettinen näyte, > 500 µg/l Raakavesi, > 50 µg/l Kestävöinti: 2,5 ml 4 mol/l H 2 SO 4 /250 ml näytettä A1A D2A G3A A1P D2PJ G3PJ A1J D2PJ G3PJ A1N A4N D2N G3N A1N A4N D2N G3N A1N A4N D2N G3N A1K D2K G3K A1S D2S G3S A1S D2S G3S A1F D2F G3F A1Fe G3Fe A1Fe G3Fe 1) Talousveden laatuvaatimukset ja suositukset, yläraja STM, v.2000. Lasipullo, 100 ml Lasipullo, 100 ml Lasipullo, 100 ml Lasipullo, 100 ml Lasipullo, 100 ml Lasipullo, 100 ml Näytetunnuksen ensimmäinen kirjain on matriisikoodi: A = Synteettinen näyte D = Talousvesi G = Pohjavesi
6/13 Ilmoitus näytteiden saapumisesta Liite 2 Näytteet saapuivat Pvm Klo Näyteastiat olivat kunnossa (kyllä tai ei ) Astiat Astiat Astiat olivat rikkoutuneet olivat vuotaneet puuttuivat Tilaamme raportista paperikopion (30 ) Muuta huomautettavaa: Laboratorio Yhteyshenkilö Sähköposti Tämä lomake on myös saatavilla SYKEn Proftest-verkkosivuilla www.syke.fi/proftest. Lomake pyydetään toimittamaan sähköpostin liitetiedostona osoitteeseen: proftest@ymparisto.fi 4.10.2013 mennessä. Palautuksen voi tehdä myös postitse osoitteeseen: Proftest SYKE Suomen ympäristökeskus Laboratoriokeskus Hakuninmaantie 6, 00430 Helsinki tai faksina numeroon 09 448 320, vastaanottajana Pätevyyskokeet.
7/13 Arvioinnissa käytettävä hajonnan alustava arvo Liite 3 Arvioinnissa käytettävä hajonnan alustava arvo (%) Analyytti Synteettinen näyte Talousvesi Raakavesi Alkaliniteetti A1A D2A G3A 8 10 10 ph A1P D2PJ G3PJ 0,2 ph -yksikköä 0,2 ph -yksikköä 0,2 ph -yksikköä Sähkönjohtavuus A1J D2PJ G3PJ 5 5 5 Cl A1S D2S G3S 10 10 10 A1S D2S G3S SO 4 10 10 10 Na, K, Ca, Mg, A1K D2K G3K kovuus 10 10 10 F A1F D2F G3F 10 10 10 A1N+A4N D2N G3N N NH4 10 10 10 A1N+A4N D2N G3N N NO2 10 10 10 A1N+A4N D2N G3N N NO3 8 10 10 Fe, Mn A1Fe G3Fe 10 10
8/13 Tuloslomake Liite 4 Tulokset ilmoitetaan yhtä numeroa tarkemmin kuin määritysohjeessa. HUOM! Tarkista että ilmoittamasi tulokset ovat pyydetyssä yksikössä ja oikealla rivillä. Comparison 7/2013 Laboratory Contact person Group Lab code Analyte Unit Sample Alkalinity-1 mmol/l A1A Alkalinity-1 mmol/l D2A Alkalinity-1 mmol/l G3A Alkalinity-2 mmol/l A1A Alkalinity-2 mmol/l D2A Alkalinity-2 mmol/l G3A ph ph ph A1P D2PJ G3PJ Conductivity µs/cm A1J Conductivity µs/cm D2PJ Conductivity µs/cm G3PJ N-NO2 mg/l A1N N-NO2 mg/l A4N N-NO2 mg/l D2N N-NO2 mg/l G3N N-NO3 mg/l A1N N-NO3 mg/l A4N N-NO3 mg/l D2N N-NO3 mg/l G3N N-NH4 mg/l A1N N-NH4 mg/l A4N N-NH4 mg/l D2N N-NH4 mg/l G3N INPUT FORM VERSION 2.1 Mth No. E-mail Quality system code (0 = none) Lab's data is reported to the environment authorities? (y/l/n) Method Replicates Uncertainty Accredited Bottle No. Result 1 Result 2 Result 3 Result 4 UC No. UC%
9/13 Tuloslomake Liite 4 Tulokset ilmoitetaan yhtä numeroa tarkemmin kuin määritysohjeessa. HUOM! Tarkista että ilmoittamasi tulokset ovat pyydetyssä yksikössä ja oikealla rivillä. Analyte Unit Sample Mth No. Method Replicates Uncertainty Accredited Bottle No. Result 1 Result 2 Result 3 Result 4 UC No. UC% Na mg/l A1K Na mg/l D2K Na mg/l G3K K mg/l A1K K mg/l D2K K mg/l G3K Ca mg/l A1K Ca mg/l D2K Ca mg/l G3K Mg mg/l A1K Mg mg/l D2K Mg mg/l G3K Hardness mmol/l A1K Hardness mmol/l D2K Hardness mmol/l G3K Cl mg/l A1S Cl mg/l D2S Cl mg/l G3S SO4 mg/l A1S SO4 mg/l D2S SO4 mg/l G3S F mg/l A1F F mg/l D2F F mg/l G3F Fe µg/l A1Fe Fe µg/l G3Fe Mn µg/l A1Fe Mn µg/l G3Fe
10/13 Tuloslomakkeen täyttöohjeita ja Liite 5 mittausepävarmuuden arvioimismenettelyt "Lab Code" : laboratorion pysyvä koodi pätevyyskokeissa, koodin saa tarvittaessa järjestäjältä "Group" : laboratorioiden ryhmittelykoodi = yleensä Lab Coden ensimmäinen numero Quality System code : ilmoitetaan laboratoriossa käytössä oleva laatujärjestelmä 0 = ei laatujärjestelmää 1 = SFS-EN ISO 17025 2 = ISO 9000- sarja Lab s data is reported to the environment authorities : merkitään Y/L/N sen mukaan, osallistuuko laboratorio velvoitetarkkailuohjelmiin tai tuottaako laboratorio muutoin tuloksia ympäristöviranomaisen käyttöön esim. seurantaohjelmissa. Y = Järjestäjä ilmoittaa laboratorion tunnuksen viranomaisille L = Laboratorio ilmoittaa tunnuksensa itse viranomaisille N = Laboratorion tunnusta ei ilmoiteta Mth. No. : ilmoitetaan käytetyn menetelmän numero (liite 6) Accredited : merkitään Y (=Yes) tai N (=No) sen mukaan, onko laboratorion käyttämä menetelmä akkreditoitu Bottle No : ilmoitetaan näytepullon järjestysnumero MITTAUSEPÄVARMUUDEN ARVIOIMISMENETTELY: "UC No": Laajennetun mittausepävarmuuden *) arviointiin käytetty menettely 95% merkitsevyystasolla (IQC = sisäinen laadunohjaus) 1. Käyttäen IQC-dataa vain synteettisestä kontrollinäytteestä ja/tai CRM-materiaalista (X-kortti), katso esim. NORDTEST opas TR 537 1). Käytetty Mukit- mittausepävarmuusohjelmaa. 2. Käyttäen IQC-dataa vain synteettisestä kontrollinäytteestä ja/tai CRM-materiaalista (X-kortti), katso esim. NORDTEST opas TR 537 1). Ilman Mukit- mittausepävarmuusohjelmaa. 3. Käyttäen IQC-dataa synteettisestä näytteestä (X-kortti, Saantokortti) yhdessä rutiininäytteiden rinnakkaistulosten IQC-datan kanssa (R-kortti tai r%-kortti), katso esim. NORDTEST TR 537 1). Käytetty Mukit- mittausepävarmuusohjelmaa. 4. Käyttäen IQC-dataa synteettisestä näytteestä (X-kortti, Saantokortti) yhdessä rutiininäytteiden rinnakkaistulosten IQC-datan kanssa (R-kortti tai r%-kortti), katso esim. NORDTEST TR 537 1). Ilman Mukit- mittausepävarmuusohjelmaa. 5. Käyttäen IQC-dataa ja pätevyyskokeiden tulosdataa, katso esim. NORDTEST TR 537 1). Käytetty Mukit- mittausepävarmuusohjelmaa. 6. Käyttäen IQC-dataa ja pätevyyskokeiden tulosdataa, katso esim. NORDTEST TR 537 1). Ilman Mukit- mittausepävarmuusohjelmaa. 7. Käyttäen menetelmävalidoinnista saatua dataa. Käytetty Mukit- mittausepävarmuusohjelmaa. 8. Käyttäen menetelmävalidoinnista saatua dataa. Ilman Mukit- mittausepävarmuusohjelmaa.
11/13 Tuloslomakkeen täyttöohjeita ja Liite 5 mittausepävarmuuden arvioimismenettelyt 9. Mallintamalla käyttäen GUM-ohjetta tai EURACHEM-ohjetta "Quantifying Uncertainty in Analytical Measurement") 2 10. Muu menettely, kuvaa menettely 11. Ei mittausepävarmuuden arvioimismenettelyä *) Tarkista että raportoimasi mittausepävarmuus on laajennettu mittausepävarmuus (k=2). Lisää mittausepävarmuuden arvioimismenettelyäsi vastaava koodi tuloslomakkeelle (Liite 4 tai sähköinen tuloslomake). "UC%": ilmoita mittausepävarmuus prosentteina (%) 1) http://www.nordtest.info 2) http://www.eurachem.org
12/13 Menetelmäkuvaus Liite 6 Analyytti Koodi Menetelmä Alkaliniteetti-1 1 Titraus ph-arvoihin 4,2 ja 4,5 tai Gran-alkaliniteetti 2 Muu menetelmä, mikä: Alkaliniteetti-2 1 Titraus ph-arvoon 4,5 2 Muu menetelmä, mikä: ph 1 Vähäionisille vesille tarkoitettu elektrodi, mikä: 2 Yleiselektrodi, mikä: 3 Muu elektrodi, mikä: Sähkönjohtavuus 1 SFS-EN 27888 2 Muu menetelmä, mikä: N-NO 2 1 SFS 3029 tai vastaava spektrofotometrinen määritys 2 SFS-EN ISO 13395 tai vastaava FIA tai CFA-menetelmä 3 Sulfaniiliamidi-värjäykseen perustuva Aquakem-menetelmä 4 Muu menetelmä, mikä: N-NO 3 1 SFS-EN ISO 10304 tai vastaava IC-menetelmä 2 SFS-EN ISO 13395 tai vastaava: Cd/Cu-pelkistys - automaattinen 3 Salisylaattimenetelmä 4 Valmisputkimenetelmä (esim. Hach, Lange) 5 Sulfaniiliamidi-värjäykseen perustuva Aquakem-menetelmä 6 Muu menetelmä, mikä: N-NH 4 1 SFS 3032 tai vastaava manuaalinen indofenolisinimenetelmä 2 SFS-EN ISO 11732 tai vastaava automaattinen indofenolisinimenetelmä 3 Spektrofotometrinen salisylaattimenetelmä (Aquakem) 4 Valmisputkimenetelmä (esim. Hach, Lange) 5 Muu menetelmä, mikä: Na, K, Ca, Mg 1 AAS-määritys 2 ICP/OES tai ICP/AES 3 ICP-MS 4 IC tai HPLC 5 Muu menetelmä, mikä: Kovuus 1 SFS 3003 (EDTA-titraus) 2 AAS- määritys (Ca+Mg) 3 ICP/OES tai ICP/AES 4 Muu menetelmä, mikä:
13/13 Analyytti Koodi Menetelmä Cl 1 SFS-EN ISO 10304 tai vastaava IC-menetelmä 2 Potentiometrinen titraus 3 Mittaus ioniselektiivisellä elektrodilla 4 Muu menetelmä, mikä: SO 4 1 SFS-EN ISO 10304 tai vastaava IC-menetelmä 2 Turbidimetria 3 Nefelometria 4 Muu menetelmä, mikä: F 1 SFS-EN ISO 10304 tai vastaava IC-menetelmä 2 Mittaus ioniselektiivisellä elektrodilla 3 Muu menetelmä, mikä: Fe 1 SFS 3028 tai vastaava spektrofotometrinen määritys 2 ICP-OES tai ICP-AES menetelmä 3 Muu menetelmä, mikä: Mn 1 SFS 3033 tai vastaava spektrofotometrinen määritys 2 ICP-OES tai ICP-AES menetelmä 3 Muu menetelmä, mikä: