Pääsykoe Kemian laitos, Turun yliopisto Maanantaina 26.5.2014 klo 9-12 Lue huolellisesti seuraavat ohjeet 1. Koe alkaa, kun valvoja antaa luvan. Koe päättyy klo 12.00. Poistua saa aikaisintaan klo 10.00. 2. Kokeessa saa käyttää ylioppilaskokeessa hyväksyttyä laskinta eli kaikki funktio-, graafiset ja symboliset laskimet ovat sallittuja. Symbolisen laskimen avulla tehdyt ratkaisut hyväksytään, kunhan ratkaisusta käy ilmi, mihin reaktioyhtälöön symboleineen se perustuu. Myös toisen asteen yhtälön ratkaisun voi suorittaa laskimella. Lukuarvojen sijoittamista ratkaisukaavaan ei tarvitse merkitä näkyviin. 3. Taulukkokirjaa ei saa olla mukana. Atomipainotaulukko on sivulla 10. 4. Kaikki ylimääräiset tavarat jätetään laukkuun. Kännykän pitää olla suljettuna laukussa. 5. Tehtäväpaperinipussa on 8 tehtäväsivua (sivut 2-9 ) ja yksi liitesivu. Mikäli tehtäväpaperisi on puutteellinen, ilmoita heti valvojalle. Älä irrota sivuja toisistaan. 6. Kirjoita nimesi ja sosiaaliturvatunnuksesi etusivulle, sekä nimesi jokaiselle muulle sivulle, sitä varten osoitettuun kohtaan sivun ylälaidassa. Laita nimesi myös suttupaperiin. Täysin tyhjiin konseptipapereihin ei nimeä tarvita. 7. Kaikki vastaukset kirjoitetaan tehtäväpaperiin niille osoitettuihin kohtiin. Kirjoita vastaukset selkeästi ja perustele vastauksesi. Epäselkeistä tai puutteellisista vastauksista voidaan vähentää pisteitä. 8. Jos tarvitset lisää konseptipaperia, tai sinulla on muuta asiaa valvojalle, nosta käsi ylös. 9. Jätä lähtiessäsi kaikki paperit valvojalle. 10. Todista lähtiessäsi henkilöllisyytesi valvojalle (henkilöllisyystodistus, ajokortti, passi). Mikäli sinulle ei ole kuvallista henkilöllisyystodistusta mukana, sinulta pyydetään käsialanäyte ja sinun pitää käydä esittämässä henkilöllisyystodistus tiedekunnan kansliassa viikon sisällä. 11. Jos tarvitset todistuksen kokeeseen osallistumisesta, pyydä sitä valvojalta lähtiessäsi. 12. Kokeen maksimipistemäärä on 58. Opiskelijaksi hyväksytään kokelaat, jotka saavuttavat kokeessa vähintään 2/3 maksimipistemäärästä eli 39 pistettä. Kunkin tehtävän pistemäärä on mainittu otsikossa Nimi: Syntymäaika tai sotu: Pisteet (tarkastaja täyttää) Tehtävä 1 Tehtävä 2 Tehtävä 3 Tehtävä 4 Tehtävä 5 Tehtävä 6 Yhteensä
2 Pääsykoe 2013 Kemian laitos, Turun yliopisto Nimi: TEHTÄVÄ 1 (8 p.) Tinatetrabromidia voidaan valmistaa seuraavan tasapainottamattoman reaktioyhtälön mukaisesti: Sn + Br 2 SnBr 4 Tämä yhdiste hydrolysoituu vesiliuoksessa (tasapainottamaton yhtälö): SnBr 4 + H 2 O Sn(OH) 4 (s) + HBr(aq) Tasapainota reaktioyhtälöt. Kuinka paljon tinatetrabromidia voidaan valmistaa, jos käytettävissä on 23,74 g metallista tinaa ja 22,00 cm 3 bromia? Kuinka paljon vetybromidia syntyy, jos 1,000 g tinatetrabromidia hydrolysoituu täydellisesti? Bromin tiheys on 3,103 g cm -3 Sn + 2 Br 2 -> SnBr 4 ; SnBr 4 + 4 H 2 O -> Sn(OH) 4 + 4 HBr (2 p) Reaktiossa 2 x n(sn) = n(br 2 ) m(sn) = 23,74 g => n(sn) = 0,20 mol (rajoittava tekijä); V(Br 2 ) = 22,0 ml, n(br 2 ) = 0,43 mol n(snbr 4 ) = n(sn) => m(snbr 4 ) = n(sn)xm(snbr 4 ) = 87,66 g (3 p) Hydrolyysi: n(hbr) = 4 x n(snbr 4 ) = 9,1 x 10-3 mmol => m(hbr) = 0,74 g (3 p)
3 Pääsykoe 2013 Kemian laitos, Turun yliopisto Nimi: TEHTÄVÄ 2 (8 p.) Pienen Tietosanakirjan (Otava, 1925) mukaan Kippin aparaatti on laboratorioissa käytetty koje sellaisten kaasujen (vedyn, rikkivedyn, hiilidioksidin) valmistamiseksi, jotka syntyvät hapon vaikuttaessa kiinteään aineeseen (metalliin, sulfidiin, karbonaattiin). Paljonko rauta(ii)sulfidia tarvitaan, kun valmistetaan Kippin aparaatilla 2,00 dm 3 divetysulfidia 1 atm paineessa lämpötilan ollessa 22 C? Oleta divetysulfidin käyttäytyvän ihannekaasun tavoin. FeS + 2 H + -> Fe 2+ + H 2 S n(h 2 S) = n(fes) (2 p) Ideaalikaasun tilanyhtälöstä pv = nrt saadaan kaasun ainemäärä n = pv/rt (2 p) Sijoitetaan V(H 2 S) = 2,00 dm 3, T = 295,2 K, p = 101325 Pa, R = 8,314 K -1 mol -1 Saadaan n(h 2 S) = n(fes)= 0,083 mol josta rautasulfidin massaksi saadaan m(fes) = 7,30 g (4 p)
4 Pääsykoe 2013 Kemian laitos, Turun yliopisto Nimi: TEHTÄVÄ 3 (10 p.) Laske seuraavien liuosten ph. a. 0,01 mol/dm 3 natriumhydroksidiliuos b. 0,01 mol/dm 3 etikkahappoliuos c. 0,01 mol/dm 3 natriumasetaattiliuos (CH 3 COONa) Etikkahapon happovakio, Ka(CH 3 COOH), on 1,8 10-5 mol/dm 3 ja veden ionitulo, K w, on 10-14 (mol/dm 3 ) 2. a. c(naoh) = 0,01 mol/dm 3, dissosioituu täysin poh = -log[oh - ]= -log0,01 = 2,0 ph = 14-2 = 12 (3 p) b. c(ch 3 COOH) = 0,01 mol/dm 3, dissosioituu vain osittain CH 3 COOH + H 2 O CH 3 COO - + H 3 O + tsp. konsentraatio: 0,01-x x x K a =[CH 3 COO - ][H 3 O + ]/[CH 3 COOH] oletetaan x <<0,01 K a = X 2 /(0,01 x) X -2 /0,01 = 1,8 x 10-5 => x 2 = 1,8 x 10-7 => x = 4,24 x 10-4 mol/dm 3 ph = -log(4,24 x 10-4 ) = 3,4 (3 p) c. c(ch 3 COONa) = 0,01 mol/dm 3, dissosioituu täysin, asetaatti protonoituu osittain CH 3 COO - + H 2 O CH 3 COOH + HO - tsp. konsentraatio: 0,01-x x x K b (CH 3 COO - ) = K w /K a (CH 3 COOH) = 5,55 x 10-10 oletetaan x <<0,01 K b = X 2 /(0,01 x) x -2 /0,01 = 5,55 x 10 10 => x =2,36 x 10-6 ph = pk w -poh = 14 + log(2,36 x 10-6 ) = 8,4 (4 p)
[B]/10-3 M 5 Pääsykoe 2013 Kemian laitos, Turun yliopisto Nimi: TEHTÄVÄ 4 (12 p.) Typpidioksidi hajoaa korkeissa lämpötiloissa seuraavan yhtälön mukaisesti 2 NO 2 (g) 2 NO(g) + O 2 (g) Kun hajoamista seurattiin ajan funktiona lämpötilassa 300 C saatiin taulukon 1 mukaiset tulokset. Taulukko 1: Typpidioksidin hajoaminen 100 150 200 250 300 350 400 450 500 550 600 0 78 9 t(s) [NO 2 ]/mol dm -3 t(s) [NO 2 ]/mol dm -3 0 8,00 10-3 200 4,29 10-3 50 6,58 10-3 300 3,48 10-3 100 5,59 10-3 400 2,93 10-3 150 4,85 10-3 500 2,53 10-3 a. Piirrä samaan kuvaan typpidioksidin hajoamista ja hapen muodostumista osoittavat kuvaajat. 9 8 7 6 5 4 B = NO 2 3 2 1 B = O 2 0 0 50 100 150 200 250 300 350 400 450 500 550 600 t(s) Pistelasku: 4a. Yhteensä 6 p. Arvostelussa kiinnitettiin huomiota seuraaviin asioihin [O 2 ]-pitoisuudet eri ajanhetkillä oli laskettu oikein Kuvaajan akselit oli esitetty oikein [NO 2 ]- ja [O 2 ] -havaintopisteet oli sijoitettu kuvaajaan oikein Kaikki havaintopisteet oli sijoitettu piirrokseen ja kuvaaja oli piirretty havaintopisteiden mukaan
6 Pääsykoe 2013 Kemian laitos, Turun yliopisto Nimi: Tehtävä 4 jatkuu b. Mikä on typpidioksidin hajoamisnopeus (yksikkönä mol dm -3 s -1 ) ajan hetkellä 150 s? c. Käytä taulukon 2 tietoja ja laske reaktion reaktiolämpö (reaktioentalpia) vertailuolosuhteissa lämpötilassa 298,15 K. Onko reaktio endoterminen vai eksoterminen? Taulukko 2: Perusmuodostumislämpöjä, f H, lämpötilassa 298,15 K vertailuolosuhteissa (= perustilassa = standarditilassa, 101,325 kpa). Aineen muodostumislämmöllä tarkoitetaan sitä entalpiamuutosta, joka tapahtuu, kun yksi mooli ainetta syntyy alkuaineistaan Aine f H/kJ mol -1 Aine f H/kJ mol -1 N 2 (g) 0 NO 2 (g) 33,8 O 2 (g) 0 N 2 O 4 (g) 9,7 NO(g) 90,4 N 2 O(g) 81,5 b. Reaktion nopeus ajanhetkellä 150 s on [NO 2 ] vs. t kuvaajalle pisteeseen t = 150 s piirretyn tangentin kulmakertoimen vastaluku. Nopeus = - = = 1,3 10-5 mol dm -3 s -1 c. Reaktiolämpö r H o = 2 f H o (NO, g) + f H o (O 2, g) 2 f H o (NO 2, g) = 2 90,4 kj mol -1 + 0 2 33,8 kj mol -1 Pistelasku: 4b. Yhteensä 4 p = 113 kj mol -1 Reaktio on endoterminen. Käsitteen reaktionopeus tietyllä ajanhetkellä ymmärtäminen Oikeiden arvojen käyttö laskussa Oikea laskutulos 4 c. Yhteensä 2 p Reaktiolämpö oli laskettu oikein lausekkeesta r H o = B f H B o (B, tuote) - B f H B o (B, lähtöaine) eli tuotteiden perusmuodostumislämpöjen summan ja lähtöaineiden perusmuodostumislämpöjen summan erotuksena siten, että lausekkeessa muodostumislämpöjä oli painotettu vastaavilla stoikiometrisilla kertoimilla ( B ). Lausekkeessa oli käytetty oikeita perusmuodostumislämpöjen arvoja. Oikein ratkaistun reaktiolämmön mukaan reaktio oli osattu nimetä endotermiseksi.
7 Pääsykoe 2013 Kemian laitos, Turun yliopisto Nimi: TEHTÄVÄ 5 (10 p.) Bentseenirenkaaseen voidaan liittää substituentteja elektrofiilisen aromaattisen substituution avulla. Tässä reaktiossa liittyvä substituentti korvaa yhden bentseenirenkaaseen kiinnittyneistä vedyistä. Taulukossa 3 on esitetty muutamia elektrofiilisia aromaattisia substituutioreaktioita. Mikäli bentseenirenkaassa on jo jokin substituentti, se määrää, mihin kohtaan seuraava substituentti liittyy. Vaihtoehtoja on kaksi: muodostuu joko orto- ja para-tuotteitten seos tai meta-substituoitu tuote. Etuliite orto (o) tarkoittaa 1,2-disubstituoitua yhdistettä; para (p) viittaa 1,4- ja meta 1,3- disubstituoituun yhdisteeseen. Orto-para-ohjaavia ryhmiä ovat mm. halogeenit, alkyyliryhmät ja aminoryhmä. Meta-ohjaajia ovat puolestaan esim. nitro- ja karboksyylihapporyhmät. Taulukko 1: Aromaattisia elektrofiilisiä substituutioreaktioita Reaktio Klooraus Bromaus Nitraus Alkylointi Reagenssit Cl 2, FeCl 3 Br 2, FeBr 3 HNO 3, H 2 SO 4 R-Cl, AlCl 3 (R=jokin alkyyliryhmä) Tuote Klooribentseeni Bromibentseeni Nitrobentseeni Alkyylibentseeni Tuotteen rakenne Kahdella peräkkäisellä elektrofiilisella aromaattisella substituutioreaktiolla voidaan siis bentseenistä valmistaa erilaisia disubstituoituja johdoksia substituenttien ominaisuuksista riippuen. Substituentteja voidaan myös muokata. Esimerkiksi pelkistys HCl-vesiliuoksessa Zn:n läsnä ollessa pelkistää nitroryhmän aminoryhmäksi ja hapetus kaliumpermanganaatilla (KMnO 4 ) hapettaa alkyyliryhmät karboksyylihapporyhmäksi. Esitä edellä olevan perusteella, miten toteuttaisit seuraavat synteesit. Merkitse reaktiokaavioon tarvittavat reagenssit ja nimeä kaikki synteesireitissä esiintyvät bentseenijohdannaiset. b-kohta on seuraavalla sivulla. Pisteet kummassakin kohdassa: Jokainen oikein esitetty reaktio 1 p. (yht. 3 p.) Reaktiot oikeassa järjestyksessä 1p. Nimet 1p. Vastaus: 3-kloorianiliini Nitrobentseeni 1-kloori-3-nitrobentseeni tai m-kloorinitrobentseeni
8 Pääsykoe 2013 Kemian laitos, Turun yliopisto Nimi: Tehtävä 5 jatkuu Alkylointi ja bromaus voidaan tehdä myös toisin päin o-bromitolueeni ja p-bromitolueeni Tolueeni tai metyylibentseeni o-bromibentsoehappo ja p-bromibentsoehappo TEHTÄVÄ 6 (10 p.) Ovatko seuraavat väittämät oikein vai väärin? Perustele vastauksesi lyhyesti. Käytä tarvittaessa piirrosta apuna a. 2-klooributaani on optisesti aktiivinen yhdiste b. Kaikki alkoholit ovat vesiliukoisia c. Aromaattisella yhdisteellä tarkoitetaan hyvän tuoksuista yhdistettä d. 2-metyyli-3-pentanoli on tertiäärinen alkoholi e. Heksaanihappomolekyyli on polaarisempi kuin butaanihappomolekyyli Vastaustila jatkuu seuraavalla sivulla a. Oikein. 2-hiilessä on neljä erilaista ryhmää, joten yhdiste on kiraalinen. Se on optisesti aktiivinen. b. Väärin. Pienikokoiset alkoholit ovat täysin vesiliukoisia, mutta kun hiilivetyketjun pituus kasvaa, vesiliukoisuus vähenee. Jotkin alkoholit voivat olla täysin veteen liukenemattomia. c. Väärin. Aromaattinen viittaa tietynlaiseen elektronirakenteeseen. Aromaattiset yhdisteet sisältävät sp 2 -hybridisoituneiden hiilien muodostamaan renkaan ja niille on tyypillistä elektronien delokalisaatio.
9 Pääsykoe 2013 Kemian laitos, Turun yliopisto Nimi: d. Väärin. 2-metyyli-3-pentanoli on sekundäärinen alkoholi, sillä hiilessä, johon HO-ryhmä on liittynyt, on kaksi alkyyliryhmää. e. Väärin. Heksaanihappomolekyyli on polaarittomampi, sillä siinä on pidempi hiilivetyketju. Karboksyylihappojen polaarisuus johtuu karboksyylihapporyhmästä. Hiilivetyketju sen sijaan on polaariton ja mitä pidempi hiilivetyketju molekyylissä on, sitä polaarittomampi molekyyli kokonaisuutena on. Jokaisesta oikeasta vastauksesta, joka on pitävästi perusteltu, on annettu 2 p. Perustelemattomasta vastauksesta ei ole annettu pisteitä laisinkaan ja puutteellisesta perustelusta on vähennetty 1 p.
10 Pääsykoe 2013 Kemian laitos, Turun yliopisto Nimi: Suhteelliset atomimassat, A r ( 12 C) = 12 Numero suluissa ilmoittaa viimeisen desimaalin luotettavuuden. * Radioaktiivisille alkuaineille: tärkeän isotoopin nuklidimassa. Th, Pa ja U: luonnon isotooppikoostumus. Pure Appl. Chem. 78, 2051-2066 (2006) Z Alkuaine, E A r (E) Z Alkuaine, E A r (E) 1 Vety H 1,00794(7) 2 Helium He 4,002602(2) 3 Litium Li 6,941(2) 4 Beryllium Be 9,012182(3) 5 Boori B 10,811(7) 6 Hiili C 12,0107(8) 7 Typpi N 14,0067(2) 8 Happi O 15,9994(3) 9 Fluori F 18,9984032(5) 10 Neon Ne 20,1797(6) 11 Natrium Na 22,98976928(2) 12 Magnesium Mg 24,3050(6) 13 Alumiini Al 26,9815386(8) 14 Pii Si 28,0855(3) 15 Fosfori P 30,973762(2) 16 Rikki S 32,065(5) 17 Kloori Cl 35,453(2) 18 Argon Ar 39,948(1) 19 Kalium K 39,0983(1) 20 Kalsium Ca 40,078(4) 21 Skandium Sc 44,955912(6) 22 Titaani Ti 47,867(1) 23 Vanadiini V 50,9415(1) 24 Kromi Cr 51,9961(6) 25 Mangaani Mn 54,938045(5) 26 Rauta Fe 55,845(2) 27 Koboltti Co 58,933195(5) 28 Nikkeli Ni 58,6934(2) 29 Kupari Cu 63,546(3) 30 Sinkki Zn 65,409(4) 31 Gallium Ga 69,723(1) 32 Germanium Ge 72,64(1) 33 Arseeni As 74,92160(2) 34 Seleeni Se 78,96(3) 35 Bromi Br 79,904(1) 36 Krypton Kr 83,798(2) 37 Rubidium Rb 85,4678(3) 38 Strontium Sr 87,62(1) 39 Yttrium Y 88,90585(2) 40 Zirkonium Zr 91,224(2) 41 Niobi, Niobium Nb 92,90638(2) 42 Molybdeeni Mo 95,94(2) 43 Teknetium Tc 98,9063* 44 Rutenium Ru 101,07(2) 45 Rodium Rh 102,90550(2) 46 Palladium Pd 106,42(1) 47 Hopea Ag 107,8682(2) 48 Kadmium Cd 112,411(8) 49 Indium In 114,818(3) 50 Tina Sn 118,710(7) 51 Antimoni Sb 121,760(1) 52 Telluuri Te 127,60(3) 53 Jodi I 126,90447(3) 54 Ksenon Xe 131,293(6) 55 Cesium Cs 132,9054519(2) 56 Barium Ba 137,327(7) 57 Lantaani La 138,90547(7) 58 Cerium Ce 140,116(1) 59 Praseodyymi Pr 140,90765(2) 60 Neodyymi Nd 144,242(3) 61 Prometium Pm 146,9151* 62 Samarium Sm 150,36(2) 63 Europium Eu 151,964(1) 64 Gadolinium Gd 157,25(3) 65 Terbium Tb 158,92535(2) 66 Dysprosium Dy 162,500(1) 67 Holmium Ho 164,93032(2) 68 Erbium Er 167,259(3) 69 Tulium Tm 168,93421(2) 70 Ytterbium Yb 173,04(3) 71 Lutetium Lu 174,967(1) 72 Hafnium Hf 178,49(2) 73 Tantaali Ta 180,94788(2) 74 Volframi W 183,84(1) 75 Renium Re 186,207(1) 76 Osmium Os 190,23(3) 77 Iridium Ir 192,217(3) 78 Platina Pt 195,084(9) 79 Kulta Au 196,966569(4) 80 Elohopea Hg 200,59(2) 81 Tallium Tl 204,3833(2) 82 Lyijy Pb 207,2(1) 83 Vismutti Bi 208,98040(1) 84 Polonium Po 208,9824* 85 Astatiini At 209,9871* 86 Radon Rn 222,0176* 87 Frankium Fr 223,0197* 88 Radium Ra 226,0254* 89 Aktinium Ac 227,0277* 90 Torium Th 232,03806(2) 91 Protaktinium Pa 231,03588(2) 92 Uraani U 238,02891(3) 93 Neptunium Np 237,0482* 94 Plutonium Pu 244,0642* 95 Amerikium Am 243,0614* 96 Curium Cm 247,0704* 97 Berkelium Bk 247,0703* 98 Kalifornium Cf 251,0796* 99 Einsteinium Es 252,0830* 100 Fermium Fm 257,0951* 101 Mendelevium Md 258,0984* 102 Nobelium No 259,1010* 103 Lawrencium Lr 260,1097* 104 Rutherfordium Rf 261,1088* 105 Dubnium Db 262,1141* 106 Seaborgium Sg 263,1219* 107 Bohrium Bh 264,12* 108 Hassium Hs [277] 109 Meitnerium Mt 268,1388* 110 Darmstadtium Ds 272,1535* 111 Röntgenium Rg [272] 112 Ununbium Uub [285] 114 Ununquadium Uuq [289] 116 Ununhexium Uuh [289] 118 Ununoctium Uuo [293]
11 Pääsykoe 2013 Kemian laitos, Turun yliopisto Nimi: