Perfluoratut alkyyliyhdisteet talousvesissä Noora Perkola, SYKE Ajankohtaista laboratoriorintamalla 1.10.2015
Perfluoratut alkyyliyhdisteet Perfluoratut alkyyliyhdisteet = kaikki hiileen sitoutuneet vedyt korvattu fluorilla C- sidos erittäin vahva, kemiallisesti ja termisesti stabiili sidosenergia n. 1,5 * C-Cl C- sidos on suhteellisen lyhyt (n. 0.9*C-C) Perfluorattu hiiliketju on vettä ja rasvaa hylkivä Wiki Commons/hG IME 2
Perfluoratut alkyylihapot Perfluorioktaanihappo (POA) ja perfluorioktaanisulfonaatti (POS) Historiallisesti merkittävimmät (C 8 ) Erittäin pysyviä yhdisteitä - POP pk a 3.5 Vesiliukoisia; (kauko)kulkeutuvia Liukoisuus/kertyminen eliöihin/kiinnittyminen esim. maaperään vaihtelee hiiliketjun pituuden ja funktionaalisen ryhmän mukaan 3
Mistä ne tulevat? Polyfluoratut alkyyliyhdisteet = vain osa hiiliketjusta perfluorattu Hajomistuotteena perfluorattuja yhdisteitä Osa haihtuvia; kaukokulkeutuvia luorattuja alkyyliyhdisteitä käytetty ja käytetään yhä mm. nahan, tekstiilien ja paperin likaahylkivissä pinnoitteissa, vahoissa, puhdistusaineissa, maaleissa, apuaineina teollisuudessa (kostutusaineet, korroosionsuoja-aineet, voiteluaineet), sekä sammutusvaahdoissa Perfluoratut alkyylihapot päätyvät ympäristöön suoraan tuotannosta, kulutuksesta ja tuotteista, epäsuorasti muiden (osittain fluorattujen) yhdisteiden hajoamistuotteina => ympäristössä yl. suurimpina pitoisuuksina 4
Mitä ne aiheuttavat? Kertyvät veren proteiineihin ja maksaan Voivat vaurioittaa maksaa Hormonaaliset vaikutukset (POS ja POA) Lisääntyminen kehitys kilpirauhasen toiminta Epäillään edesauttavan syöpien syntyä, häiritsevän immuunijärjestelmää, aiheuttavan oppimis- ja käyttäytymishäiriöitä 5
Lainsäädäntö EU: POS ja sen johdannaiset 2008 poikkeuksena mm. metallien pintakäsittely, puolijohteet, lentokoneiden hydraulinesteet Sammutusvaahdot 27.6.2011saakka Tukholman sopimus (2009): POS, its salts, and POS REACH-asetus: POS:t CMR-aineita syöpää aiheuttavia, sukusolujen perimää vaurioittavia ja lisääntymiselle vaarallisia aineita Ei saa saattaa markkinoille eikä käyttää sellaisenaan tai seoksissa yli pitoisuusrajan, jos ne on tarkoitettu toimitettavaksi yleiseen kulutukseen Vain ammattikäyttöön 6
Lainsäädäntö Direktiivi 2013/39/EU VPD POS ja sen johdannaiset Priority Hazardous Substances => käyttö ja päästöt pyritään lopettamaan kokonaan POS laatunormi (EQS) on annettu eliöille EU: POA suoloineen ja aineet jotka hajotessaan tuottavat POAa Valmistukselle, käytölle ja markkinoille saattamiselle on ehdotettu rajoitusta Ei EU-tason raja-arvoja juomavedelle 7
POS ja POA Vuodesta 2002 alkaen länsimaiset valmistajat alkaneet korvata C 4 ja C 6 Tuotanto siirtynyt mm. Kiinaan Lim et al. 2011, doi: 10.1100/2011/868156 8
Entä muut PAS? OECD:n listalla satoja yhdisteitä 1. POS and related compounds POS = PerluoriOktaaniSulfonihappo/Sulfonaatti (A=OH/O - ) Mikä tahansa yhdiste, joka sisältää POS-ryhmän (C 8 17 SO 2 ) Listalla 165 yhdistettä 2. Perfluoroalkylsulfonate and related compounds Kaikki perfluoratut sulfonaatit, ml. POS Lineaariset, haaroittuneet, sykliset Listalla 260 yhdistettä (+ 165) O S A O 10
OECD jatkuu 3. POA and related substances Vrt. kohta 1 Listalla 30 yhdistettä 4. PCA and related substances 165 perfluorattua, 469 polyfluorattua yhdistettä => Karboksyyli- ja sulfonihappojen lisäksi Alkoholeja Amiineja Estereitä Eettereitä Jodideja oecd.org/fr/env/ess/gestionrisques/perfluorooctanesulfonatepfosandrelatedchemicalproducts.htm 11
Mihin ne menevät? 25.9.2015 (kauko)kulkeutuminen PYSYVYYS biokertyvyys Jätevedet Hulevedet Suotovedet Lietteet Pintavalunta sedimentti muuntuminen vaikutukset pohjavesi/juomavesi
POS näkyy jääkarhuissa asti AMAP 2009 13
Altistuminen ESA (EU): Ravinnon kautta suurin altistus erityisesti kalasta ja muista merenelävistä Myös hedelmät, liha ja lihatuotteet, vihannekset ja juomavesi Muita altistusreittejä mm. ilma, huonepöly 14
Altistuminen ESA: TDI 0,15 µg/kg bw POS, 1,5 µg/kg bw POA Altistuminen ravinnon kautta selvästi alle TDI Ns. riskiryhmän aikuisilla POS 6,7 %, POA 0,5 % (95. persentiili) Taaperoilla vastaavasti POS 19 %, POA 2,1 % 15
PAS ja juomavedet Sammutusvaahdoilla saastuneet pohjavedet Esim. Ruotsi - Uppsala Suomessa kartoitettu riskialueita Paloharjoitusalueet, lentokentät, suurpalot PAS määrityksiä riskialueiden lähistöllä sijaitsevilta vedenottamoilta Ei EU-tason PAS raja-arvoa juomavedelle o Kansallinen arvo määriteltävänä STM:ssä o Muissa maissa raja-arvot 40 500 ng/l 16
PAS ja juomavedet Mitä jos POS ja POA pitoisuudet ovat korkeat (lähellä raja-arvoja tai enemmän)? Ruotsissa vedenottamoita suljettu tai lisätty puhdistamolle esim. aktiivihiilisuodatus Entä jos POS ja POA havaitaan, mutta pitoisuus on alle eri maissa sovellettavien raja-arvojen? Ei virallista ohjeistusta, mutta suositeltavaa olisi seurata pitoisuuksien kehitystä 17
Lisätietoja mm.: Haavisto ja Retkin: Perfluorattujen yhdisteiden aiheuttama ympäristön pilaantuminen paloharjoitusalueilla, Suomen ympäristökeskuksen raportteja 11/2014 https://www.thl.fi/fi/web/ymparistoterveys/ymparistom yrkyt/tarkempaa-tietoa-ymparistomyrkyista/fluoratutyhdisteet www.echa.europa.eu www.efsa.europa.eu www.oecd.org Kiitos! 18