OVA-etusivulle OVA-ohje: KLOORIDIOKSIDI Sisällysluettelo Synonyymit 1. Aineen ominaisuudet, luokitus ja käyttö 2. Terveysvaara 3. Vaikutukset ympäristöön 4. Toiminta onnettomuustilanteissa 5. Käsittely ja varastointi 6. Kuljetusmääräyksiä 7. Kirjallisuus Tiivistelmä Euroopan parlamentin ja neuvoston asetuksen (EY) N:o 1272/2008 (ns. CLPasetuksen) mukaiset varoitusmerkit Direktiivin 67/548/ETY mukaiset varoitusmerkit CAS-numero 10049-04-4 EY-numero (EINECS-numero) 233-162-8 Molekyylikaava ClO 2 Synonyymit suomi: ruotsi: englanti: kloori(iv)oksidi, klooriperoksidi klordioxid, klor(iv)oxid, klorperoxid chlorine dioxide, chlorine peroxide, chlorine(iv)oxide, chloroperoxyl Sivu 1 / 13
Sivu 2 / 13 saksa: Chlordioxyd 1 Aineen ominaisuudet, luokitus ja käyttö 1.1 Aineen kuvaus Klooridioksidi on huoneenlämpötilassa punakeltainen kaasu. Haju on pienissä pitoisuuksissa makeahko, suurissa pitoisuuksissa tympeä ja pistävä. Klooridioksidin vesiliuos on punertava. 1.2 Yleisiä fysikaalis-kemiallisia ominaisuuksia Molekyylimassa 67,5 Tiheys 1,6 (vesi = 1) 0 C:ssa 1,01 (vesi = 1) klooridioksidin vesiliuos (8 g/l) Sulamispiste -59 C Kiehumispiste 11 C Höyrynpaine 142 kpa (1 064 mmhg) 20 C:ssa, 8 kpa (60 mmhg) 15 C:ssa klooridioksidin vesiliuos (8 g/l) Höyryn tiheys 2,3 (ilma = 1) Tasapainotilakonsentraatio 15 C:ssa Liukoisuus Muuntokertoimet (höyry) 20 C:ssa 8 % (80 000 ppm) klooridioksidin vesiliuos (8 g/l); helposti haihtuva liukenee veteen (8-10 g/l 20 C:ssa), emäksiin (muodostaen kloriitteja ja kloraatteja), rikkihappoon, hiilitetrakloridiin ja etikkahappoon 1 ppm = 2,81 mg/m 3 1 mg/m 3 = 0,36 ppm Hajukynnys 0,1-0,5 ppm (0,28-1,4 mg/m 3 ); haju ei varoita terveysvaarasta 1.3 Reaktiivisuus Klooridioksidi on voimakas hapetin. Aine on epästabiili kaasu, joka hajoaa lämmön ja valon vaikutuksesta. Suurissa pitoisuuksissa hajoamisreaktiot ovat räjähdyksenomaisia. Klooridioksidi reagoi voimakkaasti orgaanisten aineiden kanssa ja voi räjähtää sekoittuessaan muun muassa hiilimonoksidin, butadieenin, etaanin, eteenin, metaanin tai propaanin kanssa. Aine reagoi räjähdyksenomaisesti di- ja trifluoriamiinien sekä kaliumhydroksidin kanssa. Klooridioksidin ja elohopean seos räjähtää ravisteltaessa. Emästen kanssa sekoittuessa muodostuu kloriitteja ja kloraatteja. Klooridioksidi reagoi veden ja kosteuden kanssa valon vaikutuksesta muodostaen pääasiassa kloorivetyä ja kloorihappoa sekä klooria ja kloorihapoketta. Klooridioksidi syövyttää useimpia metalleja ja kumia sekä rakennusmateriaaleja. 1.4 Palo- ja räjähdysvaara
Sivu 3 / 13 Syttymisrajat: 10-100 % Klooridioksidi voi sytyttää syttyviä materiaaleja. Puhdas klooridioksidi ja yli 10-prosenttinen seos voivat räjähtää voimakkaasti staattisesta varauksesta tai iskusta, kuumuuden vaikutuksesta, tai sekoittuessaan polttoaineiden, öljyn, rasvan, ruosteen ja muiden yhteensopimattomien aineiden kanssa (katso yhteensopimattomat aineet kohdasta 1.3). Myös pienien klooridioksidipitoisuuksien hajoamisessa voi tapahtua räjähdyksenomainen reaktio. Sekoittuminen epämetallien, kuten fosforin ja rikin, sekä sokerin kanssa voi aiheuttaa palo- ja räjähdysvaaran. Klooridioksidin vesiliuosta sisältävä säiliö voi repeytyä tulipalon lämmittämänä. Klooridioksidi hajoaa lämmön vaikutuksesta klooriksi ja hapeksi sekä fosgeeniksi. 1.5 Luokitus ja merkinnät Varoitusmerkit sekä vaaraa ja turvallisuustoimenpiteitä osoittavat standardilausekkeet on esitetty sekä uuden Euroopan parlamentin ja neuvoston asetuksen (EY) N:o 1272/2008 (ns. CLP-asetuksen) että kumoutuvan direktiivin 67/548/ETY kriteerien mukaisesti. Klooridioksidi Euroopan parlamentin ja neuvoston asetuksen (EY) N:o 1272/2008 mukainen luokitus ja merkinnät Varoitusmerkit Huomiosana: VAARA Vaaralausekkeet H270: Aiheuttaa tulipalon vaaran tai edistää tulipaloa; hapettava. * H330: Tappavaa hengitettynä. H314: Voimakkaasti ihoa syövyttävää ja silmiä vaurioittavaa. H400: Erittäin myrkyllistä vesieliöille. EUH006: Räjähtävää sellaisenaan tai ilman kanssa. * Eräiden vaaraluokkien osalta direktiivin 67/548/ETY kriteerien mukainen luokitus ei suoraan vastaa luokitusta CLP-asetuksen mukaisiin vaaraluokkiin ja -kategorioihin. Tällöin aineluettelon mukaista luokitusta pidetään vähimmäisluokituksena. Turvalausekkeet Tässä esitetyistä turvalausekkeista valitaan käytön mukaan sopivimmat. Varoitusetiketissä saa olla enintään kuusi turvalauseketta, paitsi milloin vaaran luonteen ja vakavuuden osoittamiseksi on käytettävä useampia lausekkeita. P220: Pidä/Varastoi erillään vaatetuksesta/ /syttyvistä materiaaleista. P244: Pidä paineenalennusventtiilit vapaana rasvasta ja öljystä. P260: Älä hengitä pölyä/savua/kaasua/sumua/höyryä/suihketta.
P264: Pese huolellisesti käsittelyn jälkeen. P271: Käytä ainoastaan ulkona tai tiloissa, joissa on hyvä ilmanvaihto. P273: Vältettävä päästämistä ympäristöön. P280: Käytä suojakäsineitä/suojavaatetusta/silmiensuojainta/kasvonsuojainta. P284: Käytä hengityksensuojainta. P301+P330+P331: JOS KEMIKAALIA ON NIELTY: Huuhdo suu. EI saa oksennuttaa. P303+P361+P353: JOS KEMIKAALIA JOUTUU IHOLLE (tai hiuksiin): Riisu saastunut vaatetus välittömästi. Huuhdo/suihkuta iho vedellä. P304+P340: JOS KEMIKAALIA ON HENGITETTY: Siirrä henkilö raittiiseen ilmaan ja pidä lepoasennossa, jossa on helppo hengittää. JOS KEMIKAALIA JOUTUU SILMIIN: Huuhdo huolellisesti vedellä usean P305+P351+P338: minuutin ajan. Poista piilolinssit, jos sen voi tehdä helposti. Jatkahuuhtomista. P310: Ota välittömästi yhteys MYRKYTYSTIETOKESKUKSEEN tai lääkäriin. P320: Erityishoitoa tarvitaan välittömästi (katso pakkauksen merkinnöissä). P321: Erityishoitoa tarvitaan (katso pakkauksen merkinnöissä). P363: Pese saastunut vaatetus ennen uudelleenkäyttöä. P370+P376: Tulipalon sattuessa: Sulje vuoto, jos sen voi tehdä turvallisesti. P391: Valumat on kerättävä. P403: Varastoi paikassa, jossa on hyvä ilmanvaihto. P403+P233: Varastoi paikassa, jossa on hyvä ilmanvaihto. Säilytä tiiviisti suljettuna. P405: Varastoi lukitussa tilassa. P501: Hävitä sisältö/pakkaus paikallisten/alueellisten/ kansallisten/kansainvälisten määräysten mukaisesti (täsmennettävä). Huomautukset Huomautus 5: Kaasumaisten seosten pitoisuusrajat ilmaistaan tilavuusprosentteina. M-kertoimet M-kerroin: M = 10 Direktiivin 67/548/ETY mukainen luokitus ja merkinnät Varoitusmerkit Hapettava (O) Erittäin myrkyllinen (T+) Ympäristölle vaarallinen (N) Vaaraa osoittavat standardilausekkeet (R-lausekkeet) R6: Räjähtävää sellaisenaan tai ilman kanssa. R8: Aiheuttaa tulipalon vaaran palavien aineiden kanssa. R26: Erittäin myrkyllistä hengitettynä. Sivu 4 / 13
Sivu 5 / 13 R34: Syövyttävää. R50: Erittäin myrkyllistä vesieliöille. Turvallisuustoimenpiteitä osoittavat standardilausekkeet (S-lausekkeet) (S1/2: Säilytettävä lukitussa tilassa ja lasten ulottumattomissa.) S23: Vältettävä höyryn hengittämistä. S26: Roiskeet silmistä huuhdeltava välittömästi runsaalla vedellä ja mentävä lääkäriin. S28: Roiskeet iholta huuhdeltava välittömästi runsaalla määrällä vettä. S36/37/39: Käytettävä sopivaa suojavaatetusta, suojakäsineitä ja silmien- tai kasvonsuojainta. S38: Kemikaalin käyttö edellyttää tehokasta ilmanvaihtoa tai sopivaa hengityksensuojainta. S45: Onnettomuuden sattuessa tai tunnettaessa pahoinvointia hakeuduttava heti lääkärin hoitoon (näytettävä tätä etikettiä, mikäli mahdollista). S61: Vältettävä päästämistä ympäristöön. Lue erityisohjeet/käyttöturvallisuustiedote. Lauseke S1/2 esitetään aineluettelossa suluissa ja se voidaan jättää etiketistä pois silloin, kun ainetta tai valmistetta myydään yksinomaan teolliseen käyttöön. Huomautukset Huomautus 5: Kaasumaisten seosten pitoisuusrajat ilmaistaan tilavuusprosentteina. Erityiset pitoisuusrajat Merkintä: Pitoisuus (C): Ympäristölle vaarallinen (N); R50 C > 2,5 % Klooridioksidi... % Euroopan parlamentin ja neuvoston asetuksen (EY) N:o 1272/2008 mukainen luokitus ja merkinnät Varoitusmerkit Huomiosana: VAARA
Vaaralausekkeet * H301: Myrkyllistä nieltynä. H314: Voimakkaasti ihoa syövyttävää ja silmiä vaurioittavaa. H400: Erittäin myrkyllistä vesieliöille. * Eräiden vaaraluokkien osalta direktiivin 67/548/ETY kriteerien mukainen luokitus ei suoraan vastaa luokitusta CLP-asetuksen mukaisiin vaaraluokkiin ja -kategorioihin. Tällöin aineluettelon mukaista luokitusta pidetään vähimmäisluokituksena. Turvalausekkeet Tässä esitetyistä turvalausekkeista valitaan käytön mukaan sopivimmat. Varoitusetiketissä saa olla enintään kuusi turvalauseketta, paitsi milloin vaaran luonteen ja vakavuuden osoittamiseksi on käytettävä useampia lausekkeita. P260: Älä hengitä pölyä/savua/kaasua/sumua/höyryä/suihketta. P264: Pese huolellisesti käsittelyn jälkeen. P270: Syöminen, juominen ja tupakointi kielletty kemikaalia käytettäessä. P273: Vältettävä päästämistä ympäristöön. P280: Käytä suojakäsineitä/suojavaatetusta/silmiensuojainta/kasvonsuojainta. P301+P310: JOS KEMIKAALIA ON NIELTY: Ota välittömästi yhteys MYRKYTYSTIETOKESKUKSEEN tai lääkäriin. P301+P330+P331: JOS KEMIKAALIA ON NIELTY: Huuhdo suu. EI saa oksennuttaa. P303+P361+P353: JOS KEMIKAALIA JOUTUU IHOLLE (tai hiuksiin): Riisu saastunut vaatetus välittömästi. Huuhdo/suihkuta iho vedellä. P304+P340: JOS KEMIKAALIA ON HENGITETTY: Siirrä henkilö raittiiseen ilmaan ja pidä lepoasennossa, jossa on helppo hengittää. JOS KEMIKAALIA JOUTUU SILMIIN: Huuhdo huolellisesti vedellä usean P305+P351+P338: minuutin ajan. Poista piilolinssit, jos sen voi tehdä helposti. Jatkahuuhtomista. P310: Ota välittömästi yhteys MYRKYTYSTIETOKESKUKSEEN tai lääkäriin. P321: Erityishoitoa tarvitaan (katso pakkauksen merkinnöissä). P330: Huuhdo suu. P363: Pese saastunut vaatetus ennen uudelleenkäyttöä. P391: Valumat on kerättävä. P405: Varastoi lukitussa tilassa. P501: Hävitä sisältö/pakkaus paikallisten/alueellisten/ kansallisten/kansainvälisten määräysten mukaisesti (täsmennettävä). Huomautukset Huomautus B: Joitakin aineita (happoja, emäksiä jne.) saatetaan markkinoille väkevyydeltään erilaisina vesiliuoksina, jotka luokitellaan ja merkitään eri tavoin, koska niiden vaaralliset ominaisuudet ovat erilaisia pitoisuuksista riippuen. Jäljempänä olevassa 3 osassa käytetään huomautuksella B varustetuista nimikkeistä seuraavaa yleiskuvausta: typpihappo,...%. Toimittajan on tällaisessa tapauksessa merkittävä pitoisuusprosentti varoitusetikettiin. Jollei toisin ilmoiteta,oletetaan, että väkevyys on laskettu painoprosentteina. Erityiset pitoisuusrajat Merkintä: Pitoisuus (C): Sivu 6 / 13
Sivu 7 / 13 Ihosyövyttävyys (Skin Corr. 1B); H314: Voimakkaasti ihoa syövyttävää ja silmiä vaurioittavaa. Ihoärsytys (Skin Irrit. 2); H315: Ärsyttää ihoa. Vakava silmävaurio (Eye Dam. 1); H318: Vaurioittaa vakavasti silmiä. Silmä-ärsytys (Eye Irrit. 2); H319: Ärsyttää voimakkaasti silmiä. Elinkohtainen myrkyllisyys - kertaaltistuminen (STOT SE 3); H335: Saattaa aiheuttaa hengitysteiden ärsytystä. C > 5 % 1 % < C < 5 % 3 % < C < 5 % 0,3 % < C < 3 % C > 3 % M-kertoimet M-kerroin: M = 10 Direktiivin 67/548/ETY mukainen luokitus ja merkinnät Varoitusmerkit Myrkyllinen (T) Ympäristölle vaarallinen (N) Vaaraa osoittavat standardilausekkeet (R-lausekkeet) R25: Myrkyllistä nieltynä. R34: Syövyttävää. R50: Erittäin myrkyllistä vesieliöille. Turvallisuustoimenpiteitä osoittavat standardilausekkeet (S-lausekkeet) (S1/2: Säilytettävä lukitussa tilassa ja lasten ulottumattomissa.) S23: Vältettävä höyryn hengittämistä. S26: Roiskeet silmistä huuhdeltava välittömästi runsaalla vedellä ja mentävä lääkäriin. S28: Roiskeet iholta huuhdeltava välittömästi runsaalla määrällä vettä. S36/37/39: Käytettävä sopivaa suojavaatetusta, suojakäsineitä ja silmien- tai kasvonsuojainta. S45: Onnettomuuden sattuessa tai tunnettaessa pahoinvointia hakeuduttava heti lääkärin hoitoon (näytettävä tätä etikettiä, mikäli mahdollista).
Sivu 8 / 13 S61: Vältettävä päästämistä ympäristöön. Lue erityisohjeet/käyttöturvallisuustiedote. Lauseke S1/2 esitetään aineluettelossa suluissa ja se voidaan jättää etiketistä pois silloin, kun ainetta tai valmistetta myydään yksinomaan teolliseen käyttöön. Huomautukset Huomautus B: Joitakin aineita (happoja, emäksiä jne.) saatetaan markkinoille väkevyydeltään erilaisina vesiliuoksina, jotka luokitellaan ja merkitään eri tavoin, koska niiden vaaralliset ominaisuudet ovat erilaisia pitoisuuksista riippuen. Jäljempänä olevassa 3 osassa käytetään huomautuksella B varustetuista nimikkeistä seuraavaa yleiskuvausta: typpihappo,...%. Toimittajan on tällaisessa tapauksessa merkittävä pitoisuusprosentti varoitusetikettiin. Jollei toisin ilmoiteta,oletetaan, että väkevyys on laskettu painoprosentteina. Erityiset pitoisuusrajat Merkintä: Pitoisuus (C): Syövyttävä (C); R34 C > 10 % Ärsyttävä (Xi); R37/38 3 % < C < 10 % Ärsyttävä (Xi); R36 0,3 % < C < 10 % Ympäristölle vaarallinen (N); R50 C > 2,5 % Kuljetusluokitus ja -merkinnät Klooridioksidikaasua ei saa kuljettaa. Laimeina vesiliuoksina (6-8 g/l) klooridioksidia saa kuljettaa. 1.6 Raja-arvoja HTP (2009) (työpaikan ilman haitalliseksi tunnettu pitoisuus) 0,1 ppm (0,28 mg/m 3 ) /8 h 0,3 ppm (0,84 mg/m 3 ) /15 min IDLH-arvo (Immediately dangerous to life and health, USA) 5 ppm (14,5 mg/m 3 ) /30 min IDLH-arvo on suurin pitoisuus, jolle terve työntekijä voi altistua 30 minuutiksi saamatta palautumattomia terveydellisiä vaurioita tai poistumista vaikeuttavia vammoja. AEGL-arvot (Acute exposure guideline levels, USA) AEGL 1 AEGL 2 AEGL 3 0,15 ppm (0,42 mg/m 3 ) /10 min 0,15 ppm (0,42 mg/m 3 ) /30 min 1,4 ppm (3,9 mg/m 3 ) /10 min 1,4 ppm (3,9 mg/m 3 ) /30 min 3,0 ppm (8,4 mg/m 3 ) /10 min 3,0 ppm (8,4 mg/m 3 ) /30 min ERPG-arvot (Emergency response planning guidelines, USA) ERPG-1 - ERPG-2 0,5 ppm (1,4 mg/m 3 ) /60 min
Sivu 9 / 13 ERPG-3 3 ppm (8,43 mg/m 3 ) /60 min AEGL- ja ERPG-arvojen määritelmät on esitetty käyttäjän oppaassa (kappale 1.6). 1.7 Käyttö Klooridioksidia käytetään selluloosan valkaisuun ja vedenpuhdistuksessa veden desinfiointiin sekä hajun ja maun parantamiseen. Klooridioksidi valmistetaan yleensä käyttöpaikalla pelkistämällä natriumkloraatti tai natriumkloriitti happamassa liuoksessa ja liuottamalla syntynyt kaasu veteen. Räjähdysvaaran välttämiseksi klooridioksidikaasu laimennetaan prosessissa ilman ja/tai vesihöyryn kanssa. Klooridioksidi varastoidaan laimeina vesiliuoksina (6-8 g/l). 2 Terveysvaara 2.1 Välittömät vaikutukset Klooridioksidi ärsyttää voimakkaasti hengitysteitä. Klooridioksidi ärsyttää silmiä, nenää ja kurkkua jo 0,2 ppm:n (0,5 mg/m 3 ) pitoisuudessa; 1 ppm:n (2,8 mg/m 3 ) pitoisuus aiheuttaa yskimistä ja polttavaa kipua silmissä. Vakavia hengitysvaikeuksia ja voimakasta päänsärkyä on havaittu puolen tunnin oleskelun jälkeen 1,3 ppm:n (3,6 mg/m 3 ) pitoisuudessa. Altistuminen 20 ppm:n (56 mg/m 3 ) pitoisuudelle on tapausraportin mukaan aiheuttanut kuoleman. Klooridioksidin hengittämisestä johtuvia oireita ovat yskä, hengenahdistus, limaneritys nenästä, päänsärky ja oksentelu. Voimakas altistuminen voi aiheuttaa vakavan hengenahdistuksen, sydänpysähdyksen tai useiden tuntien kuluttua ilmenevän keuhkopöhön. Klooridioksidikaasu ja sen vesiliuokset ärsyttävät voimakkaasti silmiä ja ihoa. Väkevät klooridioksidiliuokset voivat aiheuttaa silmän sarveiskalvon ja ihon syöpymistä. Väkevän klooridioksidiliuoksen nieleminen voi aiheuttaa suun, kurkun ja ylemmän ruuansulatuskanavan ärsytystä ja syöpymistä, sekä yleismyrkytyksen oireita. 2.2 Toistuvan altistumisen vaikutukset Altistumisen pienille klooridioksidipitoisuuksille on vain yksittäisissä tapauksissa todettu aiheuttaneen pitkäaikaishaittoja. Krooninen keuhkoputkentulehdus ja keuhkolaajentumatauti voivat kuitenkin olla seurauksena toistuvista altistumisista suurehkoille pitoisuuksille. Klooridioksidi on lievästi mutageeninen aine. 3 Vaikutukset ympäristöön Klooridioksidi hajoaa ilmassa valon vaikutuksesta ensin klooritrioksidiksi, joka kuivassa ilmassa dimeroituu tai hajoaa klooriksi ja hapeksi. Reaktio on lämpötilasta riippuvainen. Kosteassa ilmassa klooritrioksidi reagoi ilman vesihöyryn kanssa ja samalla muodostuu kloorin happihappoja. Hajoaminen on kosteassa ilmassa hitaampaa kuin kuivassa. Vesiliukoisena klooridioksidi on maaperässä hyvin kulkeutuvaa. Se hajoaa kosteassa maaperässä kloorivedyksi ja kloorihapoksi. Tällöin maaperään muodostuu klorideja ja kloraatteja, joiden muodostumisnopeus ja käyttäytyminen ovat riippuvaisia maaperän ominaisuuksista. Klooridioksidi liukenee hyvin veteen. Vesiliuoksessa se hajoaa valon vaikutuksesta, jolloin muodostuu pääasiassa kloorivetyä (HCl) ja kloorihappoa (HClO 3 ). Auringon valossa hajoaminen kestää muutamia tunteja. Klooridioksidi hajoaa vedessä kloorivedyksi ja kloorihapoksi, jolloin veteen muodostuu klorideja (Cl - ) ja kloraatteja (ClO 3 - ). Alkalisessa sekä humuspitoisessa vedessä muodostuu kloriitteja (ClO 2 - ) ja kloraatteja. Kloraatti on vesiliuoksessa varsin stabiili anioni. Sillä ei ole akuutteja myrkkyvaikutuksia vesieliöihin, mutta jo alhaisten pitoisuuksien on todettu hävittävän rakkoleväkasvustoja. Kloriitti on
Sivu 10 / 13 vesiliuoksessa pysymätön ja se voi reagoida veden orgaanisten yhdisteiden kanssa muodostaen ympäristölle haitallisia orgaanisia klooriyhdisteitä. Klooridioksidi on erittäin myrkyllistä vesieliöille. Sen akuutit LC50-arvot kalalle ovat 0,02-0,17 mg/l (96 h) ja sen akuutti EC50-arvo vesikirpulle on 1,8 mg/l (48 h). Klooridioksidin ei ole todettu kertyvän ravintoverkkoon. Vesieliömyrkyllisyyden perusteella klooridioksidi on luokiteltu ympäristölle vaaralliseksi. 4 Toiminta onnettomuustilanteissa Klooridioksidille ei ole määritelty TOKEVA-ohjetta. Varmista oma turvallisuutesi ennen kuin ryhdyt pelastustoimiin: käytä henkilönsuojaimia äläkä pelasta yksin. 4.1 Palo ja räjähdys Prosessihäiriö klooridioksidia valmistavassa tehtaassa voi johtaa räjähdykseen. Palon tai räjähdyksen seurauksena klooridioksidia käyttävässä tehtaassa voi vapautua klooridioksidikaasua. Pysy tuulen yläpuolella. Klooridioksidikaasun pitoisuutta ilmassa on tarkkailtava. Klooridioksidi voi hapettavana aineena sytyttää syttyviä materiaaleja ja muodostaa räjähtäviä yhdisteitä. Palon sammutukseen tulee käyttää palavan materiaalin edellyttämää sammutetta. Käytä henkilönsuojaimina paloasua ja paineilmahengityslaitetta. Tarvittaessa käytä kaasutiivistä kemikaalisuojapukua. 4.2 Vuoto ja valuma Vaara-alueen arviointi Prosessihäiriön seurauksena voi ilmaan vuotaa klooridioksidipitoista kaasua. Myrkytysvaara on selvitettävä mittaamalla. Alue, jossa ilman klooridioksidipitoisuus on yli 3 ppm (9 mg/m 3 ), on eristettävä. Myös klooridioksidin vesiliuosta voi vuotaa ja muodostuneesta lammikosta haihtua klooridioksidia. Seuraavat etäisyydet on laskettu klooridioksidin vesiliuokselle (enintään 8 g/l ClO 2 ). pieni vuoto (noin 0,1 l/s): suuri vuoto (noin 10 l/s): Välitön eristys 25 metriä kaikkiin suuntiin. Välitön eristys 50 metriä kaikkiin suuntiin sekä 300 metriä tuulen alapuolella. Klooridioksidi saattaa aiheuttaa altistuneille ärsytysoireita jopa 1 000 metrin etäisyydellä tuulen alapuolella. Väestöä kehotetaan suojautumaan sisätiloihin, sulkemaan ikkunat ja ovet sekä pysäyttämään ilmanvaihtolaitteet. Torjunta ja suojautuminen Sulje vuoto, jos sen voi tehdä turvallisesti. Rajoita vaara-alueelle pääsyä. Poista syttymis- ja lämmönlähteet sekä palavat materiaalit. Estä liuoksen valuminen viemäreihin ja vesistöön patoamalla. Käytä henkilönsuojaimina paineilmahengityslaitetta, suojakäsineitä (katso materiaalit kohdasta 5), kumisaappaita ja tarvittaessa kaasutiivistä kemikaalisuojapukua. Alueen puhdistaminen Maahan vuotanut klooridioksidin vesiliuos pumputaan säiliöihin ja loput imeytetään hiekkaan tms.,
Sivu 11 / 13 laimennetaan vedellä ja neutraloidaan emäksellä. Vähäiset määrät voidaan huuhtoa suurella vesimäärällä laimennettuna viemäriin. Haihtunutta kaasua laimennetaan sumusuihkuilla. Saastunutta maata voidaan huuhdella vedellä. Vuodon lakattua tuuletetaan sisätilat. 4.3 Ensiapu Käytä suojavaatetusta ja kokokasvon hengityksensuojainta (suodatin E2-P3) tai paineilmahengityslaitetta potilaiden vaatetuksesta vapautuvien ärsyttävien kaasujen takia. Hengitysteitse tapahtunut altistuminen Siirrä klooridioksidille altistunut henkilö raittiiseen ilmaan puoli-istuvaan asentoon. Jos potilaalla on hengitysvaikeuksia, anna tekohengitystä palkeella. Jos mahdollista, anna 100-prosenttista happea. Toimita potilas ensiapuasemalle lääkärin tutkimusta varten. Roiskeet silmään Jos klooridioksidin vesiliuosta on roiskunut silmään, huuhtele silmää juoksevalla vedellä 15 minuuttia silmäluomia auki pitäen. Estä huuhteluveden valuminen puhtaaseen silmään. Toimita potilas ensiapuasemalle lääkärin tutkimusta varten. Ihokosketus Jos klooridioksidin vesiliuosta on roiskunut iholle, riisu likaantunut vaatetus. Huuhdo ihoa huolellisesti runsaalla juoksevalla vedellä ja pese saippualla. Ota yhteys lääkäriin. Pesussa avustavan henkilön tulee käyttää tarvittaessa suojakäsineitä ja kokokasvon hengityksensuojainta. Suun kautta tapahtunut altistuminen Jos klooridioksidin vesiliuosta on nielty, eikä potilas ole tajuton tai kouristeleva, auta potilasta huuhtomaan suunsa ja anna pari lasillista vettä. Älä oksennuta. Potilas on toimitettava mahdollisimman nopeasti ensiapuasemalle lääkärin tutkimusta varten. Lisäohjeita saa tarvittaessa yleisestä hätänumerosta puh. 112 ja Myrkytystietokeskuksesta puh. (09) 471 977. 4.4 Lääkärin antama hoito Oireinen potilas pidetään täydellisessä levossa. Hoitotoimenpiteet kohdistetaan hengityksen ja verenkierron turvaamiseen sekä sokin estämiseen. Koska keuhkopöhö ilmenee viivästyneenä, on potilasta huolellisesti seurattava ja niukkaoireista potilasta kehotetaan ottamaan yhteyttä lääkäriin, mikäli oireet myöhemmin pahenevat. Kurkunpään turvotusta voidaan hoitaa adrenaliini-inhalaatioaerosolilla (raseeminen adrenaliini (Micronefrin 22,5 mg/ml) nebulisaattorilla annoksella 0,2 0,5 ml + NaCl 0,9 % 2 ml, enintään kolme inhalaatiota puolen tunnin aikana). Jos nielun-kurkunpään turvotus alkaa vaikeuttaa hengitystä, potilas tulee ajoissa intuboida. Intubaatio voi olla tarpeen myös potilaille, joiden bronkospasmi ei laukea lääkityksellä. Alempien hengitysteiden ahtautumista, keuhkoputkien supistelua ja yskää voidaan lievittää inhaloitavilla beeta-2-selektiivisillä sympatomimeeteillä (esim. salbutamoli tai terbutaliini; kaksi annosta tai vastaavaa inhalaatioliuosta 1 ml nebulisaattorilla kolmen tunnin välein). Suurille pitoisuuksille altistuneelle potilaalle annetaan keuhkopöhön ehkäisemiseksi kortikosteroidiinhalaatioaerosolia (beklometasoni tai budesonidi 400 µg kolme hengenvetoa neljä kertaa vuorokaudessa, tai flutikasoni 500 µg yksi hengenveto 4 kertaa vuorokaudessa, tai nebulisaattorilla annosteltuna budesonidi 0,5 mg/ml 2 ml 4 kertaa vuorokaudessa). Hoitoa jatketaan neljän päivän ajan. Viidentenä päivänä hoito lopetetaan, jos keuhkolöydöksiä ei ole. Muutoin jatketaan toipumiseen asti. Erittäin voimakkaan altistumisen jälkeen voidaan harkita systeemisteroidia, esim. metyyliprednisoloni 40-80 mg 4 kertaa suoneen.
Sivu 12 / 13 5 Käsittely ja varastointi Prosessitilat tulee varustaa tehokkaalla ilmanvaihdolla ja kaasunilmaisimilla. Häiriötilanteiden varalta tulee olla saatavilla kokokasvon hengityksensuojaimia (suodatintyyppi E2-P3). Suojalaseja, suojakäsineitä ja muuta suojavaatetusta käytetään liuosten käsittelyssä. Alle 30-prosenttiselta klooridioksidilta suojaava materiaali on esim. Responder. Käsittele ainetta erillään syttymis- ja lämmönlähteistä ja palavista aineista. Tupakointi on kielletty. Huolto- ja korjaustöissä on noudatettava kirjallista työlupamenettelyä. Työpisteen läheisyydessä on oltava hätäsuihku ja silmienhuuhtelupaikka. Klooridioksidi valmistetaan yleensä käyttöpaikalla. Laimeita vesiliuoksia varastoidaan viileässä, auringonvalolta suojatussa ja hyvin tuuletetussa tilassa. Varastoi erillään palavista aineista. Tarkkaile mahdollisia vuotoja. Klooridioksidin käsittelyä ja varastointia koskee asetus vaarallisten kemikaalien teollisesta käsittelystä ja varastoinnista (59/1999 muutoksineen). 6 Kuljetusmääräyksiä Klooridioksidikaasua ei saa kuljettaa. Klooridioksidi valmistetaan yleensä käyttöpaikan läheisyydessä liuoksen laimeuden ja klooridioksidin pysymättömyyden takia. Laimeina vesiliuoksina (6-8 g/l) klooridioksidia saa kuljettaa. 7 Kirjallisuus Huom. Tähdellä (*) merkityt ovat maksullisia tietokantoja. American Industrial Hygiene Association (AIHA). Emergency response planning guidelines. Fairfax: AIHA, 2010. Asetus vaarallisten kemikaalien teollisesta käsittelystä ja varastoinnista (59/1999 muutoksineen). CESARS: Chemical evaluation search and retrieval system. Ontario Ministry of the Environment and Michigan Department of Natural Resources. Canadian Centre for Occupational Health and Safety. Chlorine dioxide. * CHEMINFO database. Canadian Centre for Occupational Health and Safety. Chlorine dioxide. Euroopan parlamentin ja neuvoston asetus (EY) N:o 1272/2008 (CLP-asetus). Farligt gods. Stockholm, Svenska brandförsvarsföreningen, nr 78. * Hall AH & Rumack BH (eds.). HAZARDTEXT Hazard Managements, Micromedex, Inc., Englewood, Colorado. Health Council: Dutch Expert Committee on Occupational Standards (DECOS). The Hague: Health Council, 1996; publication no.1995/07wgd (chlorine dioxide). HSDB (Hazardous Substance Data Bank). National Library of Medicine, Bethesda, Maryland. Micromedex, Inc. Eaglewood, Colorado. International chemical safety cards (ICSC). ICSC: 0127. Chlorine dioxide. WHO, ILO, IPCS. Komission asetus (EY) N:o 790/2009, aineiden ja seosten luokituksesta, merkinnöistä ja pakkaamisesta annetun Euroopan parlamentin ja neuvoston asetuksen (EY) N:o 1272/2008 muuttamisesta sen mukauttamiseksi tekniikan ja tieteen kehitykseen.
NIOSH. Chemical listing and documentation for immediately dangerous to life or health concentrations (ILDHs). Richardson ML & Gangolli S eds. The dictionary of substances and their effects. Vol. 2. Cambridgde: Royal Society of Chemistry, 1994. Sosiaali- ja terveysministeriö. Kemian työsuojeluneuvottelukunta. HTP-arvot 2009. Sosiaali- ja terveysministeriö, Tampere, 2009. The National Advisory Committee for the Development of Acute Exposure Guideline Levels for Hazardous Substances. Acute Exposure Guideline Levels. U.S. Environmental Protection Agency (EPA), 2010. Tämä turvallisuusohje on tehty Työsuojelurahaston tuella. TÄRKEÄ HUOMAUTUS: OVA-turvallisuusohjeet on laadittu asiantuntijaryhmässä, johon on kuulunut asiantuntijalaitosten, kemianteollisuuden sekä viranomaisten edustajia. Turvallisuusohjeiden ja käyttäjän oppaan sisältämät tiedot perustuvat laatimis- tai päivittämishetkellä käytettävissä olleeseen tietoon sekä tällöin voimassa olleisiin määräyksiin. OVA-ohjeita saa kopioida VAIN omaan käyttöön. OVA-ohjeita ei saa sellaisenaan käyttää tuoteselosteena tai käyttöturvallisuustiedotteena, niiden asemasta tai niiden liitteenä tai muuna vastaavana asiakirjana. Ohjeet laatinut asiantuntijaryhmä ja Työterveyslaitos eivät ole vastuussa tietojen perusteella tehdyistä toimenpiteistä. OVA-etusivulle Päivitetty 13.01.2011 Näitä ohjeita kehitetään jatkuvasti ja kaikki palaute on tervetullutta. Lähetä palautetta. Työterveyslaitos Sivu 13 / 13